SEBS热塑性弹性体的制备研究

采用环烷酸镍和三异丁基铝催化剂对SBS进行加氢,制备了SEBS热塑性弹性体。研究了催化剂配比及其用量、SBS溶液浓度,加氢温度、氢气压力等对SEBS加氢度的影响,获得了当SBS溶液浓度为10％(质量)、环烷酸镍用量为1.3mg/gSBS时,反应1h加氢度可达87.7％的良好效果。通过对SEBS进行结构表征和性能测试,表明SEBS是一种耐老化性能良好的热塑性弹性体。

SBS加氢动力学研究

以环烷酸镍(Ni)和三异丁基铝(Al)为均相加氢催化剂,环己烷为溶剂,研究了丁二烯和苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)的加氢动力学。结果表明,加氩速率与氢气压力的一次方成正比,与双键浓度无关;当Al/Ni=3(摩尔比),Ni浓度在2.5～7.5 mg/g SBS时,加氢速率达到最大值;利用Arrhenius关系求得恒压与变压下的表观加氢反应活化能分别为47.6 kJ/mol和35.8 kJ/mol。对加氢产物微观结构分析所得总加氢度为102.8％,表明该体系加氢效率高,选择性好。

丙烯腈的阴离子均聚反应

以n-BuLi为引发剂,研究了丙烯腈(AN)在正己烷等溶剂中的阴离子均聚反应。结果表明:PAN的分子量与n-BuLi浓度无关,随AN浓度增加而增大;聚合开始几分钟就达到最终转化率的80%。提出了引发剂效率的估算公式。用环氧乙烷、乙烯基吡啶对AN盖帽减活,能抑制部分副反应。从聚合产物的GPC和红外光谱分析,讨论了反应条件对聚合副反应的影响。

甲基丙烯酸甲酯与丁腈橡胶的接枝共聚合研究

以 AIBN或 BPO 为引发剂,研究了甲基丙烯酸甲酯与丁腈橡胶的自由基溶液接枝共聚反应。实验发现,在单体转化率较高时存在某种程度的链式降解反应,但在共聚反应的前期并不明显。分别测定了在这两种引发剂引发下的初接枝共聚速率,发现用 AIBN时较快,同时测定了接枝共聚时的表观活化能与共聚物的组成,并用红外吸收光谱对接枝共聚物进行了表征。用这类接枝共聚物配制的室温固化的胶粘剂,无论对金属还是非金属材料均有良好的粘接性能,是一类室温固化的高强度结构胶粘剂。

聚丁二烯锂与工业二乙烯基苯共聚合动力学——极性添加剂四氢呋喃的影响

以四氢呋喃为极性添加剂,工业二乙烯基苯(DVB)为偶联剂,用阴离子聚合方法合成了星型聚丁二烯。用气相色谱法测定了聚丁二烯鋰与工业DVB四种单体(p-DVB,m-DVB,m-EVB,p-EVB)的偶联共聚速率,同时测定了反应活化能。结果表明:工业DVB四种单体的反应速率都比在纯环己烷中快,其中p-DVB和m-DVB的反应速率增加尤为明显;反应活化能分别为29.3,30.1,43.5和44.5kJ/mol,均比在纯环己烷中有大幅度地下降。改变THF/Li配比,p-DVB和m-DVB的反应速率随THF/Li增加而提高,而m-EVB和p-EVB的反应速率随THF/Li增加均出现极值。少量THF可加速偶联速率,当THF/Li=6时,在2～3分钟内可使偶联效率提高到90%。