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电催化还原氮制氨的最新进展
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作者 海广通 富忠恒 +1 位作者 刘欣 黄秀兵 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE CAS CSCD 2024年第5期107-127,共21页
氮还原反应在生态系统、农业系统和工业氮循环中发挥着至关重要的作用.然而,由于氮气在水中的溶解度低,N≡N三键结构稳定,且存在与析氢反应的激烈竞争,因此目前电化学氮还原反应面临着产率缓慢、法拉第效率低等挑战.尽管研究者们通过不... 氮还原反应在生态系统、农业系统和工业氮循环中发挥着至关重要的作用.然而,由于氮气在水中的溶解度低,N≡N三键结构稳定,且存在与析氢反应的激烈竞争,因此目前电化学氮还原反应面临着产率缓慢、法拉第效率低等挑战.尽管研究者们通过不懈的努力已经在该领域取得了显著的进展,但距离其实际应用仍有较大差距.因此,如何通过多方面的调控手段,尽早实现人工固氮的工业化生产,成为当前该领域亟待解决的关键问题.本文系统梳理了电催化还原氮制氨的最新进展.首先,对NRR的机理进行了全面介绍.详细介绍了五种备受关注的氮还原机理:解离机理、结合机理、交替机理、酶促机理以及最新发现的马尔斯-范克雷维伦机理.通过对比电催化氮还原与哈珀法催化氮还原的反应机理,阐明了电催化氮还原的优势.然后,总结了该领域最新的研究进展.详细介绍了高性能氮还原催化剂的最新设计开发成果,基于近五年的相关报道,重点介绍了Mo基催化剂、Cu基催化剂、Ru基催化剂、Bi基催化剂和Fe基催化剂的研究进展.此外,对其他过渡金属基催化剂和非金属催化剂也进行了评述和展望,并对不同催化剂的优缺点进行了系统的比较.随后,对新型氮还原反应装置的研究进展进行了综述.讨论了新型反应器对缓解氮分子低溶解度这一问题的关键作用,强调了研发新型氮还原反应装置对提升电催化氮还原性能的重要性.在NRR反应路径的调控和优化方面,本文总结了最新的研究成果,特别是Li介导的氮还原反应的重要意义,证实了反应路径的调控优化是提升氮还原性能的有效手段.更为重要的是,从目前最新的研究成果出发,提出了氮还原性能的提升需要多方面的协同调控,单一的优化手段难以突破现有的瓶颈,这为后续的研究提供了重要参考.在展望部分,强调了氮还原领域目前面临的挑战并讨论了未来的研究方向.综上,本文系统地总结了近年来的研究进展,包括高性能催化剂、新型反应设备以及氮还原反应路径的调控和优化.提升氮还原反应的整体性能需要多方面的协调调控,仅关注催化剂很难取得重大突破.本文旨在为氮还原催化剂和反应器的设计以及反应路径的调控优化提供参考. 展开更多
关键词 氮还原反应 电催化 催化剂 反应设备 反应途径
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金属有机骨架与相变芯材相互作用的分子动力学 被引量:3
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作者 海广通 薛祥东 +4 位作者 苏天琪 魏永强 高志猛 马雨威 王静静 《工程科学学报》 EI CSCD 北大核心 2020年第1期99-105,共7页
金属有机骨架材料(metal-organic frameworks,MOFs)由于具有规整的孔道结构,较高的孔隙率十分适合作为相变材料的载体,从而实现对相变芯材的有效封装.本文采用分子动力学方法,对Cr-MIL-101负载十八烷,十八酸,十八胺和十八醇等不同芯材... 金属有机骨架材料(metal-organic frameworks,MOFs)由于具有规整的孔道结构,较高的孔隙率十分适合作为相变材料的载体,从而实现对相变芯材的有效封装.本文采用分子动力学方法,对Cr-MIL-101负载十八烷,十八酸,十八胺和十八醇等不同芯材而构筑的复合相变材料的结构特性进行了研究,主要包括相变芯材和金属有机骨架基材之间的相互作用,芯材在金属有机骨架材料孔道内的扩散特性以及空间分布特性等.研究表明:十八酸和金属有机骨架基体之间的相互作用最强,十八醇和十八胺次之,十八烷最弱,具体体现在相变芯材分子与金属有机骨架材料之间的相互作用能,回转半径,分子动能,自扩散系数以及热容等众多方面,此外,当芯材分子间相互作用和金属有机骨架材料与芯材之间的相互作用达到平衡时,芯材分子在孔道内处于较为自由的状态,有利于扩散的进行,进而有利于芯材的结晶. 展开更多
关键词 金属有机骨架 相变材料 分子动力学 相互作用 相变芯材 扩散 结构特性
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Bidentate carboxylate linked TiO2 with NH2-MIL-101(Fe)photocatalyst:a conjugation effect platform for high photocatalytic activity under visible light irradiation 被引量:5
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作者 Yuwei Ma Yunfeng Lu +4 位作者 Guangtong Hai Wenjun Dong Rongjie Li Jinghai Liu Ge Wang 《Science Bulletin》 SCIE EI CAS CSCD 2020年第8期658-669,M0004,共13页
Interfacial conjugation was employed to engineering preparation of TiO2@NH2-MIL-101(Fe)heterojunction photocataysts through carboxylate bidentate linkage with TiO2 and NH2-MIL-101(Fe),which can enhance the electron tr... Interfacial conjugation was employed to engineering preparation of TiO2@NH2-MIL-101(Fe)heterojunction photocataysts through carboxylate bidentate linkage with TiO2 and NH2-MIL-101(Fe),which can enhance the electron transfer capability from metal-organic frameworks(MOFs)to TiO2 and photocatalytic activity.The carbon nanospheres derived from glucose act as reducing agent and template to synthesize oxygen vacancies TiO2 hollow nanospheres.Then,the oxygen vacancies were employed as antennas to connect 2-aminoterephtalic acid as bidentate carboxylate chelating linkage on TiO2,which have been proved by the density functional theory(DFT)calculations.Subsequently,NH2-MIL-101(Fe)was coordinatingly formed on the surface of TiO2.The conjugation effects between TiO2 and NH2-MIL-101(Fe)enhanced the electron transfer capability and could also induce the band tail states to narrow bandgap of the composites.Thus,the photodegradability of methylene blue was remarkably enhanced under visible light irradiation.The degradation rate of TiO2@17%NH2-MIL-101(Fe)was 0.131 min-1,which was about 3.5 and 65 times higher than that of NH2-MIL-101(Fe)and TiO2,respectively. 展开更多
关键词 Photocatalysis CONJUGATION EFFECT Electron transfer capability Bandgap METAL-ORGANIC frameworks
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