氯氟烃的选择性还原及其在合成含氟麻醉剂中的应用

近几年来,由于氯氟烃(CFC)对臭氧层的破坏作用,因此,作为一种方法,将氯氟烃选择性地还原成氢氯氟烃(HCFC)日益受到重视。此外,在含氟麻醉剂的合成中,也涉及到选择性地将破—氯键还原成碳—氢键的过程。Paleta等人曾报道,在光照下,异丙醇能将含氟化合物分子中的碳—氯键选择性地还原成碳—氢键。我们在工作中发现由氧化—还原体系(NH_4)_2S_2O_8/HCOONa生成的CO_2,在氧气存在下可引发氯氟烃的氧化反应,而在烯烃的存在下则可引发氯氟烃对烯烃的加成反应,在甲酸铵的存在下,CO_2可引发甲酸铵对氯氟烃的还原反应。为了研究该还原体系的选择性还原能力,我们用1,l,3,4—四氯全氟丁烷(1)作为研究对象,因1中含有三种不同状态的氯原子。1在氧化—还原体系(NH_4)_2S_2O_8/HCOONH_4引发下被甲酸铵选择性还原的结果如下: