一种用于光动力治疗的新型Corrole化合物发光特性研究

通过稳态光谱和皮秒时间分辨的瞬态光谱技术详细研究了一种用于光动力治疗的新型化合物-5,10,15-三(五氟苯基)Corrole(F15TPC)的发光性质。结果表明:F15TPC具有双荧光发射特性;与卟啉相比,F15TPC的S2态荧光量子产率低,S1态荧光量子产率高,F15TPC的S1态荧光寿命为4.8 ns,F15TPC的S1态具有荧光量子产率高、荧光寿命短的特点。这是由Corrole和卟啉发色团本身的电子结构以及其空间结构和对称性差异引起的。根据实验结果及Corrole和卟啉在光学性质方面的相似性,对Corrole的S2态电子转移过程进行了类似的讨论。

新型Corrole光敏剂的光物理特性

采用稳态和时间分辨的瞬态光谱技术对比研究了5种新型Corrole卤族衍生物Corrole—F，Corrole—Cl，Corrole—Br，Corrole-Ⅰ和Corrole-2Ⅰ的光物理特性．稳态吸收光谱表明：5种样品的光谱结构基本相同，在420nm附近有一个强吸收峰，对应B带吸收；在450～650nm之间存在较弱的吸收峰，对应Q带吸收．光谱形状与卟啉单体相似，但具有更强的Q带吸收．Corrole—F的吸收强度最小，随着卤素原予序数和原子数量的增加，吸收明显增强．单卤代Corrole-Ⅰ的吸收明显比双卤代的Corrole-2Ⅰ强．稳态荧光光谱表明：5种样品的荧光峰均在650nm处，其中Corrole—F的发光强度最强，且随着卤素原子序数和数量的增加，发光强度明显减弱．而单卤代Corrole—Ⅰ的发光量子产率（0．947％）明显比双卤代Corrole-2Ⅰ量子产率（0．381％）高．荧光衰变动力学测量结果表明：随着卤素原子序数和数量的增加，Corrole衍生物的荧光寿命变短，而从S1态跃迁到T1态的系间窜跃时间急剧减小，相应的系间窜跃几率迅速增大，这有利于三线态量子产率的提高．最后讨论了重原子效应对光动力学治疗中活性氧产生的影响．

5,10,15-三(五氟苯基)Corrole及其相似卟啉化合物的光物理特性

采用稳态和时间分辨的瞬态光谱技术对比研究了一种Corrole化合物5,10,15-三(五氟苯基)Corrole(F15TPC)和一种卟啉化合物5,10,15,20-四(五氟苯基)卟啉(F20TPP)的光物理特性。结果表明:F15TPC的B带吸收峰较宽而F20TPP的强而窄,F15TPC的Q带有两个吸收峰而F20TPP有四个。F15TPC的荧光量子产率为0.15,荧光寿命为4.8ns,F20TPP的荧光量子产率为0.05,荧光寿命为11.1ns;与F20TPP相比F15TPC具有发光效率高、荧光寿命短的特点。F15TPC具有较大的发光速率常数和无辐射跃迁速率常数,这可能是由于F15TPC少了一个氟代苯基,致使其发色团本身的电子结构发生变化所致。另外空间结构的不对称性和非共面性也对其光物理性质有影响。