CS_2在Ag—S键中的插入反应的研究(PPh_3)_2Ag(S_2CSBu^t)的合成与晶体结构

白色的[Bu^tSAg]_n与PPh_3溶于CS_2中,析出桔黄色晶体。经X射线单晶结构分析其结构为(PPh_3)_2Ag(S_2CSBu^t)。发现了一个CS_2在Ag—S键中的插入反应。此反应为可逆反应,晶体在120—230℃失去CS_2。晶体属三斜晶系,空间群PI,a=10.571(1),b=13.638(3),c=14.391(3)A,a=88.75(2),β=72.84(1),γ=80.58(1)°,V=1954.9A^3,D_o=1.36g/cm^3,D_m=1.36g/cm^3,Z=2.3572个衍射点参与修正,R=0.045,R_w=0.043。Ag原子以变形四面体与硫代黄原酸配体Bu^tS—CS_2的两个S原子及两个PPh_3的P原子配位。插入反应形成的CS_3基团基本上共面,其C—S键长比CS_2中的键长明显加长,而比单键的C—S键长要短,并在红外光谱上出现特征吸收峰。

CS_2在Cu—S键中的插入反应的研究——Ⅲ.[Cu(S_2CSC_6H_2Bu_3~t-2,4,6)]_4·4C_2H_5OH的合成与晶体结构

2,4,6-三特丁基硫酚铜[Cu(SC_6H_2Bu_3~t-2,4,6)]_n与CS_2的反应产物,用CS_2-乙醇重结晶,得黄色晶体,经X射线单晶衍射法测定,其结构为[Cu(S_2CSC_6H_2Bu_3~T-2,4,6)]_4·4C_2H_5OH。晶体属四方晶系,空间群:142d.a=b=1.7079(3)nm,c=3.5228(10)nm,V=10.275(6)nm^3,D_0=1.198g·cm^(-3),Z=4.1863个衍射点参与修正,R=0.0559。四个铜原子形成变形四面体,CS_2在全部四个Cu—S键中插入,形成硫代黄原酸配体(RSCS_2^-)。配体中两个硫原子参与配位,其中一个S桥连两个Cu原子,另一个S端接于第三个Cu原子。每个Cu原子都采取平面三配位方式。CS_2插入形成的CS_3基团基本共面,C—S平均键长为0.1712nm。本文还对CS_2,在Cu—S和Ag—S键中插入反应产物的结构特点及影响反应的因素进行了讨论。

以苯荒酸为配体的[Bu_4N]_2[W_2Ag_3S_8(C_6H_5CSS)]钨银硫簇合物的合成和晶体结构

标题化合物由(C_6H_5CSS)^-(Bu_4N)^+、AgNO_3和(NH_4)_2WS_4、Bu_4NBr反应制备,用X射线单晶衍射法测定其晶体结构。

过硫代碳酸配体[CS_4]^(2-)生成的新方法──[Me_4N]_n[Cu(CS_4)]_n(I)和[Me_4N]_4[Cu_4(CS_4)_4](Ⅱ)的合成与晶体结构

用硒酚铜簇合物和硫酚铜簇合物 [Me4 N]2 [Cu4 (EPh) 6](E=Se和 S)与 CS2 及少量 S反应 ,分别获得了以过硫代碳酸根 [CS4 ]2 -为配体的 [Me4 N]n[Cu(CS4 ) ]n( )和 [Me4 N]4 [Cu4 (CS4 ) 4]( ) .并用 X射线单晶衍射法测定了它们的晶体结构 . 为二维层状聚合物 , 为四核铜簇阴离子化合物 .并对 [CS4 ]2

以苯硒酚为配体的四核银簇合物[Me_4N]_2[Ag_4(SePh)_6]·CH_3OH的合成与晶体结构

合成了以苯硒酚为配体的四核银簇阴离子化合物［Ｍｅ４Ｎ］２［Ａｇ４（ＳｅＰｈ）６］·ＣＨ３ＯＨ，并用Ｘ射线单晶衍射法测定了其晶体结构．簇阴离子的核心Ａｇ４Ｓｅ６是由４个Ａｇ原子组成的四面体内接于６个Ｓｅ原子组成的变形八面体中。

两个单核镉、锌配合物M（2－SC_5H_3NH－3－SiMe_3）_2Cl_2（M＝Cd，Zn）的合成与晶体结构

以大空阻的３．三甲基硅－吡啶－２－硫酚为配体，合成了２个单核镉、锌配合物，并用Ｘ射线单晶衍射法测定了其晶体结构．

六核银簇合物Ag_6(Ph_3CCS_2)_6·Py·6DMF和单核银络合物Et_4N^+[Ag(Ph_3CCS_2)_2]^-·2THF的合成和晶体结构

用新合成法制备的新型配体三苯基乙荒酸四乙基铵盐(Ⅰ)和 AgNO_3在不同条件下反应分别获得单核银络合物Et_4N^+[Ag(Ph_3CCS_2)_2]^-·2 THF(晶体Ⅱ)和六核银簇合物Ag_6(Ph_3CCS_2)_6·Py.6DMF(晶体Ⅲ)。用X射线单晶衍射法测定了它们的晶体结构。

锌的平面三配位[Bu_4N][Zn(SC_6H_2Pr_3~i-2,4,6)_3]·Pr^iOH配合物的合成与晶体结构

在许多重要的金属蛋白中,都存在ⅡB金属与半胱氨酸残基配位的活性中心M(Cys-S)_n.锌、镉、汞与含硫配体的配位化学作为M(Cys-S)_n中心的化学基础,三配位的[M(SR)_3]被认为是金属蛋白中ⅡB金属的一种配位形式.而近年来,Koch报道了平面三配位的锌、镉、汞的硫酚配合物[(n-Pr)_4N][Zn(SC_6HMe_4-2,3,5,6)_3]和[PPh_4][Cd(SC_6H_2Pr_3~i-2,3,6)_3]及[(n-Pr)_4N][Hg(SC_6H_2Pr_3~i-2,4,6)_3]的晶体结构.他们在实验中由于晶体迅速失去溶剂而未能测定以2,4,6-三异丙基硫酚为配体的锌配合物的晶体结构.最近我们合成了这个配合物,并测定了其晶体结构.

类立方烷型簇合物［Bu_4N］_3［WAg_3S_4I_4］的固相合成和晶体结构

由（ＮＨ４）２ＷＳ４、ＡｇＩ和Ｂｕ４ＮＢｒ用低热温固相反应合成了类立方烷簇合物［Ｂｕ４Ｎ］３·［ＷＡｇ３Ｓ４Ｉ４］。用Ｘ射线单晶衍射法测定其晶体结构。

人工合成胰岛素的精神代代相传——纪念我国人工合成结晶牛胰岛素50周年

我国科学家从1958年开始,经过6年多的曲折努力,终于在1965年9月成功地获得了人工全合成牛胰岛素的晶体。这是世界上第一个人工合成的具有生物活力的结晶蛋白质,它标志着人类在认识生命、探索生命奥秘的征途中迈出了关键性的一步,从而成为我国自然科学发展史上的一个重要里程碑。在完成这重大的科研项目中,我国科学家所体现的敢做难题、勇攀高峰的精神,顾全大局、团队协作的精神,艰苦奋斗、不计名利的精神和严格认真、严谨求实的精神是值得发扬光大,代代相传的。

丁烯二酸二丁酯配体异构化的研究

用市售的未经分离提纯的顺丁烯二酸二丁酯与W(CO)4(phen)(phen=1,10-邻菲咯啉)在甲苯中加热回流24 h,反应液经硅胶柱层析分离得到两个产物,分别用甲苯/石油醚重结晶,获得橙黄色块状晶体(1)和橙红色片状晶体(2)用X射线衍射法测定其晶体结构分别为W(CO)2(phen)(DBF)2(1)与W(CO)2(phen)(DBF)(DBM)(2)(DBM=顺丁烯二酸二丁酯,DBF=反丁烯二酸二丁酯).

[(Ph_3P)_2Cu(α-C_(10)H_7SCS_2)]·CS_2和(Ph_3P)_2Cu(α-C_(10)H_7S)_2Cu(PPh_3)的合成与晶体结构

合成了具有一定空阻的配体α-萘硫酚及其铜的配合物[α-C_(10)H_7SCu]_n.它在PPh_3存在下与CS_2反应,获得了CS_2在其Cu—S键中的插入产物,用X射线衍射法测得其晶体结构为[(Ph_3P)_2Cu(α-C_(10)H_7SCS_2)]·CS_2(1).由此单核插入产物与混合溶剂CH_2Cl_2/CH_3OH反应,培养出产物的晶体,测定结构为(Ph_3P)_2Cu(α-C_(10)H_7S)_2Cu(PPh_3)(2).化合物(1)是以铜原子为中心的配合物,铜原子以变形四面体与流代黄原酸α-C_(10)H_7SCS_2^-的两个S原子和两个Ph_3P的P原子配位.化合物(2)为中性双核铜配合物,2个萘硫酚配体的硫原子桥连2个铜原子,组成了四边形.2个铜原子配位情况不同,Cu(1)采用平面三配位构型,分别与2个桥连的硫原子和1个PPh_3的磷原子配位,而Cu(2)则与2个桥连的硫原子和2个PPh_3的磷原子形成变形四面体配位.

富勒烯的电子模型物──丙烯酸甲酯的钼配合物(η~2-CH_2=CHCOOMe)_2Mo(CO)_2(biPy)的合成与结构表征

合成了富勒烯的电子模型物─丙烯酸甲酯联吡啶二碳基合钼的2个几何异构体，用X射线单晶衍射法测定了它们的晶体结构，研究了它们的红外光谱．

[(Et_4N)_1.5{Li(H_2O)_6}0.5][Cd_2(SC_6H_4Bu^t-4)_6]·C_2H_5OH双核镉配合物的合成与晶体结构

标题化合物由4-Bu'S_6H_4SLi、Cd(NO_3)2·4H_2O和Et.NBr反应制备。用X射线单晶衍射法测定其晶体结构。

大核镉硫簇合物的研究 （Ⅱ）两个八核镉硫簇合物的合成与晶体结构

利用ＣＳ_２与镉硫化合物在溶剂中反应产生Ｓ^（２－）来合成大核镉硫簇合物，得到了两个新的大核镉硫簇合物，并测定了其晶体结构，化合物（Ⅰ）为（Ｍｅ_４Ｎ）_２［ＳＣｄ_８（ＳＰｈ）_（１２）Ｃｌ_４］，晶体属立方晶系，空间群Ｐａ３，ａ＝２６．７８２（３）Ａ，Ｖ＝１９２１１（４）Ａ~３，Ｄｃ＝１．７５０ｇ／ｃｍ~３，Ｚ＝８。１６３７个衍射点参与修正，Ｒ＝６．９６％，化合物（Ⅱ）为［Ｃｄ（Ｈ_２Ｏ）_６］［ＳＣｄ_８（ＳＰｈ）_（１２）Ｃｌ_４］，晶体属立方晶系，空间群Ｆ４３ｃ，ａ＝２７．５９７（５）Ａ，Ｖ＝２１４９１（７）Ａ~３，Ｄｃ＝１．６０９ｇ／ｃｍ~３，Ｚ＝８。５６５个衍射点参与修正，Ｒ＝４．９９％。两个化合物都含有八核镉簇阴离子，但它们的正离子不同，对称性也不同。本文还讨论了这一合成方法的机理和特点。

应用CS_2在Ag─S键中的插入反应生成新型Ag原子簇化合物的研究（Ⅲ）──三核银Ag_3（Pr_3~iC_6H_2S）3（PPh_3）_3·（CH_3）_2CHOH的形成与晶体结构

应用ＣＳ２在Ａｇ－Ｓ键中的单核插入物（ＰＰｈ３）２Ａｇ（Ｓ２ＣＳＰｒ３＾ｉＣ６Ｈ２）与ＣＨ２Ｃｌ２－Ｐｒ＾ｉＯＨ混合溶剂反应，生成了一个中性的三核银簇合物，并用Ｘ射线单晶衍射法测定了其晶体结构。

CS＿2在Cu─S键中插入产物（Ph＿3P）＿2Cu（S＿2CSR）与溶剂反应的研究Ⅲ双核铜化合物［CuI（PPh＿3）（py）］＿2和［CH＿2（C＿5H＿5N）＿2］＿2［Cu＿2I＿6］的形成和

ＣＳ＿２在Ｃｕ─Ｓ键中插入产物（Ｐｈ＿３Ｐ）＿２Ｃｕ（Ｓ＿２ＣＳＲ）（Ｒ＝Ｂｕ￣ｔ或与丙酮－Ｐｙ混合溶剂反应，获得了双核铜化合物［ＣｕＩ（ＰＰｈ＿３）（Ｐｙ）］＿２和［ＣＨ＿２（Ｃ＿５Ｈ＿５Ｎ）＿２］＿２［Ｃｕ＿２Ｉ＿６］两个化合物晶体，用Ｘ射线单晶衍射法测得它们的晶体结构。

钼的混合配体络合物Mo(NO)(α-C_(10)H_(7)CS_(2))_(3)·1/2C_(4)H_(8)O_(2)的合成与结构

采用简便方法引入亚硝基,合成了钼的三(α-萘荒酸基)单亚硝基混合配体络合物Mo(NO)(α-C_(10)H_(7),CS_(2))_(3)·1/2C_(4)H_(8)O_(2)。用X射线单晶衍射法测定了晶体结构。

应用CS_2在Ag—S键中的插入反应生成新型Ag原子簇化合物的研究——Ⅳ 四核银簇合物(Ph_3P)_4Ag_4Br_4的形成与晶体结构

应用CS_2在Ag—S键中的单核插入产物(Ph_3P)_2Ag(S_2CSR)(R=C_6H_5或C_6H_2Pr_3-2,4,6)与1,2-二溴乙烷—异丙醇混合溶剂反应,生成一个中性四核银簇合物(Ph_3P)_4Ag_4Br_4,并利用X射线单晶衍射法测定其晶体结构。