HPLC-MS/MS测定多宝鱼和紫菜中的砷甜菜碱

建立了多宝鱼和紫菜中砷甜菜碱的高效液相色谱多级质谱联用（HPLC-MS/MS）分析方法。样品以甲醇-水混合液（体积比1∶1）提取,提取液再经氮吹浓缩。样品溶液在C18柱上以1%（体积分数）甲酸和甲醇梯度洗脱,然后在电喷雾电离正离子模式下进行质谱分析。多反应监测模式下进行检测,标准曲线法定量。定量分析的线性范围为10-700μg/L,检出限为4.1μg/L,鱼和紫菜中的加标回收率分别为95%和68%。该文同时还研究了砷甜菜碱的碰撞裂解机理。

磺胺二甲嘧啶及有关物质HPLC检测方法验证

建立了磺胺二甲嘧啶及其可能存在的5种杂质成分:对氨基苯磺酸、4,6-二甲基-2-羧基嘧啶、磺胺脒、磺胺和2-氨基-4,6-二甲基嘧啶的高效液相色谱分离和定量分析方法。采用C18色谱柱,pH 4.0的乙腈-醋酸(体积比1∶9)流动相,分离有关杂质,而水-乙腈-冰醋酸(体积比87∶12∶1)流动相用于主成分磺胺二甲嘧啶(SM2)含量的测定;二极管阵列检测器,检测波长275 nm。上述5种杂质的检出限分别为0.023、0.023、0.009、0.009、0.030 mg/L,满足测定要求。

田七花提取物中22种皂苷类成分的液相色谱-质谱测定

在甲酸体系中以高效液相色谱负离子模式电喷雾电离质谱以及碰撞诱导裂解技术研究了12种人参皂苷(Re、Rg1、Rg2、Rg3、Rf、Rb1、Rb2、Rb3、Rc、Rd、Rh1和Rh2)。结果表明,应用皂苷化合物(包括人参皂苷、田七皂苷和绞股蓝皂苷)的质谱及裂解规律可在缺少相应对照品的情况下对其进行可靠的鉴定。在此基础上,对田七花样品以加压溶剂萃取法提取,然后以LC-MS/MS分析,从中鉴定出22种皂苷,其中六糖皂苷Ⅰ和Ⅱ、乙酰基Rb1为首次报道,并且定量测定了其中10种皂苷的含量。

中药川芎超临界CO_2提取液的液相色谱-电喷雾多级质谱研究

采用HPLC-MSn技术分析和鉴定了中药川芎超临界CO2提取液中的主要成分:洋川芎内酯A、Z-藁本内酯、新蛇床内酯、3-丁基苯酞和苯酞二聚体。液相色谱-离子阱质谱联用在正离子电喷雾电离、自动多级质谱模式下进行分析。样品在ECLIPSE XDB C18色谱柱上以含0.25%乙酸水溶液和含0.25%乙酸甲醇梯度洗脱分离。对藁本内酯等苯酞内酯电喷雾电离后的碰撞裂解机理进行了探讨。Z-藁本内酯的碰撞裂解的两个主要途径为:侧链断裂脱烯和开环脱水再脱羰。实验中没有观察到孤立的脱羰过程。而这些主要成分的加钠离子的碰撞裂解过程完全不同。

HPLC-ICP-MS测定中药中砷的形态

报道了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)联用技术测定中药中砷的形态,采用阴离子交换柱,以0.2 mmol/L EDTA和2 mmol/LNaH2PO4的溶液为流动相,pH 6.0,流速为1.0 mL/min,成功分离了亚砷酸(AsⅢ)、砷酸(AsⅤ)、甲基砷(MMA)和二甲基砷(DMA)。检出限分别为0.67μg/L(AsⅢ),0.85μg/L(DMA),0.43μg/L(MMA),0.70μg/L(AsⅤ)。中药样品经过(1+1)甲醇和水的溶液超声提取,离心、过滤、氮气吹干甲醇,超纯水定容。样品加标平均萃取回收率分别为:92.8%(AsⅢ),108%(DMA),104%(MMA),101%(AsⅤ),相对标准偏差(RSD,n=7)均小于10%。

HPLC-ICP-MS测定中药中砷的形态

报道了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)联用技术测定中药中砷的形态。采用阴离子交换柱,以含0.2 mmol/L乙二胺四乙酸(EDTA)和2 mmol/L NaH2PO4的水溶液为流动相,pH 6.0,流速为1.0 mL/min,成功分离了亚砷酸(AsⅢ)、砷酸(AsⅤ)、甲基砷(MMA)和二甲基砷(DMA)。检出限分别为0.67μg/L(AsⅢ),0.85μg/L(DMA),0.43μg/L(MMA),0.70μg/L(AsⅤ)。中药样品经过(1+1)甲醇水溶液超声提取,离心、过滤、氮气吹干甲醇,超纯水定容。样品加标平均萃取回收率分别为:92.8%(AsⅢ),108%(DMA),104%(MMA),101%(AsⅤ),RSD(n=7)均小于10%。

鲁米诺-铁氰化钾流动注射化学发光体系测定饮用水中ɑ-茄碱

建立一种快速测定ɑ-茄碱的新方法,利用鲁米诺-铁氰化钾化学发光体系,结合流动注射技术,对ɑ-茄碱进行测定。实验结果表明,ɑ-茄碱对鲁米诺-铁氰化钾体系发光反应有明显的抑制作用,在最佳实验条件下,该方法的线性范围为8.0×10-4～1.0×10-1mg/mL,检出限为6.09×10-5mg/mL,RSD为2.1%(n=11)。该方法具有操作简单、自动化程度高、成本低廉、容易实现在线检测以及即时预警等优点,可用于饮用水中ɑ-茄碱的快速检测。

流动注射溴化钾-鲁米诺-过氧化氢化学发光体系检测饮用水中铬(CrⅢ)

基于溴化钾对鲁米诺-过氧化氢-铬（CrⅢ）化学发光反应有较强的敏化作用，结合流动注射技术，建立了溴化钾-鲁米诺-过氧化氢-CrⅢ化学发光体系测定CrⅢ的分析方法。该法测定CrⅢ的线性范围为1×10^-6～1×10^-3mg／mL，检出限为2．06×10^-7mg／mL。对浓度2．0×10^-6mg／mLCrIn标准溶液平行测定11次，相对标准偏差（RSD）为2．39％。利用乙二胺四乙酸二钠（EDTA-2Na）作掩蔽剂，可有效地消除水体Fe^2＋、Fe^3＋、Cu^2＋、Ca^2＋、Zn^2＋等金属离子对测定CrⅢ的干扰，从而快速测定饮用水中CrⅢ的突然变化，达到对饮＋用水重金属突发性污染早期快速预警的目的，应用该方法，CrⅢ检测回收率达到91．7％～97．5％。

鲁米诺-铁氰化钾流动注射化学发光法测定饮用水中铅

基于在碱性介质中,鲁米诺可以被铁氰化钾氧化产生化学发光,Pb(Ⅱ)对该体系有显著的催化作用。结合流动注射技术,建立了一种测定饮用水中Pb(Ⅱ)的流动注射化学发光新方法。在最佳实验条件下,该方法的线性范围为0.001～0.1 mg/mL,检出限为0.0004 mg/mL。对0.01 mg/mL的Pb(Ⅱ)连续进行11次平行测定,其相对标准偏差为1.6%,回收率在93%和107%之间。结果表明,该方法具有检测范围宽,操作简单,快速等优点,可以应用于对饮用水中突发Pb(Ⅱ)污染的早期快速预警。

微波辅助提取—高效液相—电感耦合等离子体质谱法测定生米与熟米中各形态砷的含量

建立微波辅助提取—高效液相—电感耦合等离子体质谱（MAE—HPLC—ICP—MS）测定大米中各种形态砷含量的方法。通过对微波温度、时间、功率进行条件优化,在80℃、600 W、20min的微波条件下可得到最佳提取效果。As（Ⅲ）、DMA、MMA、As（Ⅴ）4种砷形态的标准曲线线性良好,样品加标回收率在86.15%~109.80%。所建方法与GB/T 5009.11—2014比较发现：两种方法测得的As（Ⅲ）、DMA、As（Ⅴ）含量无显著差异,而所建方法测得的MMA含量则高于GB/T 5009.11—2014的。根据所建方法分别测定生米和熟米中各种形态砷的含量,发现大米经过蒸煮后As（Ⅲ）和DMA比重下降,而MMA和As（Ⅴ）比重上升,总砷浓度下降了8.77%。

流动注射化学发光法测定饮用水中的砷Ⅲ

在碱性介质中,鲁米诺与高锰酸钾反应产生化学发光,而砷Ⅲ对该体系发光强度有显著的增强作用,据此建立一种测定饮用水中砷Ⅲ的新方法。结果表明,砷Ⅲ对鲁米诺-高锰酸钾体系的发光强度有明显增强作用,而发光强度的增强随着砷Ⅲ浓度的增加而减小,且在最佳实验条件下即砷Ⅲ浓度为8.0×10-4～7.0×10-2mg/mL范围内呈良好的线性关系,检出限为5.4×10-5mg/mL。该方法具有操作简单、自动化程度高、容易实现在线检测以及即时预警等优点,可用于饮用水中砷Ⅲ的快速测定。

鲁米诺-邻菲啰啉-过氧化氢化学发光体系检测饮用水中Pb(Ⅱ)

采用流动注射与化学发光法相结合,建立Pb(Ⅱ)催化过氧化氢氧化鲁米诺和邻菲啰琳的化学发光体系,用以检测饮用水中的Pb(Ⅱ)。通过考察鲁米诺溶液浓度、过氧化氢溶液浓度、邻菲啰啉浓度、铅液pH值及缓冲液pH值等单因素,选定最初条件,通过正交试验选定最佳条件。结果表明,Pb(Ⅱ)对鲁米诺-邻菲啰啉-H2O2体系的发光强度有明显增强作用,在选定的最佳条件下,当Pb(Ⅱ)质量浓度为1.0×10-7～1.0×10-5 g/mL时,Pb(Ⅱ)对鲁米诺-邻菲啰啉-H2O2体系发光强度的促进作用与Pb(Ⅱ)质量浓度呈现较好的线性关系,利用这一线性关系,可快速测定饮用水中Pb(Ⅱ)的浓度。

高压蒸煮烹饪模型中As(Ⅲ)的氧化及其动力学分析

通过建立高压蒸煮烹饪模型,研究不同温度下As(Ⅲ)被空气氧化成As(Ⅴ)的情况以及模拟食品中可能出现的氧化还原环境——稳定态Cl O_2、Na_2SO_3、H_2O_2对As(Ⅲ)氧化的影响。结果显示:As(Ⅲ)水溶液随加热温度、时间的增加而加快氧化,其在120、140、160、180℃条件下拟合得到的一级动力学反应速率常数K值分别为1.9×10^(-3)、5.1×10^(-3)、8.5×10^(-3)、2.2×10^(-2)h^(-1)。在120℃的加热温度下,稳定态Cl O_2和H_2O_2显示出较强氧化性,As(Ⅲ)的最高氧化率可达52.1%和99.8%,而Na_2SO_3则会抑制As(Ⅲ)的氧化,其氧化率最高只有6.9%。

流动注射化学发光法在线监测城市饮水中毒黄素突发性污染

基于碱性条件下毒黄素对鲁米诺-过氧化氢-纳米氧化铜化学发光体系光强的显著抑制作用,建立了一种在线监测和预警新方法。结合流动注射分析手段,通过微弱发光测量仪测定不同混合溶液光强。对4个影响因素进行单因素试验得出最佳结果,在此基础上经响应面优化各试验条件后进行标准曲线绘制及检出限测定,最后对不同水样进行加标回收。结果表明,该方法线性范围0.005~5.000mg/L,检出限0.001mg/L,加标回收率84%~114%。对浓度0.05 mg/L毒黄素平行测定11次,相对标准偏差(RSD)0.28%。该方法快捷便利,操作性强,可应用于城市饮水中毒黄素潜在突发性污染的快速在线监测和预警。

流动注射化学发光法在线检测饮用水中脱氧雪腐镰刀菌烯醇

为应对突发性脱氧雪腐镰刀菌烯醇污染饮用水事件的发生,基于脱氧雪腐镰刀菌烯醇对鲁米诺—过氧化氢体系的促进作用,建立流动注射化学发光在线检测脱氧雪腐镰刀菌烯醇的新方法。在优化的试验条件下,该方法测定脱氧雪腐镰刀菌烯醇的线性范围为0.001~4.000 mg/L;检出限(S/N=3)为0.001 mg/L;相对标准偏差(RSD,n=11)为1.89%;不同加标水平下的加标回收率为67.33%~94.50%;相对标准偏差(n=3)小于2.34%。该方法具有灵敏度高、分析速度快及操作简便等优点,可应用于突发性脱氧雪腐镰刀菌烯醇污染的在线快速检测和应急预警。

海产品中的砷及其代谢机制的研究进展

海产品中的砷通过食物链富集的方式进入人体。海产品中检测出的砷形态有三价的亚砷酸盐(As(III))、五价的砷酸盐(As(V))、砷胆碱(As C)、砷甜菜碱(As B)、砷糖、砷脂等。各种形态的砷通过不同代谢途径产生不同的代谢产物,从而表现出不同的毒性。砷的形态主要是通过高效液相色谱与电感耦合等离子体质谱仪的联用(HPLC-ICP-MS)来测定的。有机砷中砷胆碱(As C)的代谢产物为砷甜菜碱(As B)和砷脂;砷甜菜碱(As B)经尿液直接排出;不同的砷脂代谢产物不一样;砷糖的代谢产物至少12种,最主要的是五价的二甲基砷酸盐(DMA(V))。无机砷(包括砷酸盐和亚砷酸盐)最后代谢产物为五价的二甲基砷酸盐(DMA(V))和三价的二甲基亚砷酸盐(DMA(III))。海产品经过不同烹调处理后,其总砷浓度或多或少都有增加,砷形态也有变化,部分加工会导致毒性增加。对于消费者来说,注意饮食习惯包括海产品摄入量,摄入间隔,日常营养元素摄入与烹调方式的选择等是预防过量摄入有毒砷形态的有效手段。

常见海鲜干制品类即食食品中砷形态的测定

采用高效液相与电感耦合等离子体的联用测定干制海产品中的砷形态与含量。选取了阴离子柱Hamiltion PRP X100,以碳酸铵和水为流动相,采用梯度洗脱的方式对6种砷形态(亚砷酸盐、砷酸盐、单甲基砷、双甲基砷、砷甜菜碱及砷胆碱)进行分离。对影响液相的各因素进行了优化,得到6种物质的检出限为0.3～1.0 ng/g,RSD均小于5%。并将此方法成功应用于干制海产品中砷形态的分析检测。