基于四核铜簇单元构筑的配位聚合物及光催化降解性能

以1,3-双咪唑基丙烷(1,3-BIP)、1,3,5-苯三甲酸(H_(3)BTC)和Cu(NO_(3))_(2)·3H_(2)O为原料,在溶剂热条件下合成了Cu(II)配位聚合物[Cu_(2)(μ_(3)-OH)(1,3-BIP)(BTC)]_(n)(SNUT-20),并用元素分析、热重分析、红外光谱、单晶X射线衍射等表征手段对配位聚合物进行了表征。单晶X射线衍射解析结果表明,配位聚合物SNUT-20是一个以四核铜簇作为次级结构单元,通过混合配体的进一步连接,形成一个3,8双节点的拓扑结构。此外,配位聚合物SNUT-20对罗丹明B(RhB)、亚甲基蓝(MB)和甲基橙(MO)表现出良好的光催化降解性能,对RhB、MB、MO的降解率分别达到了81.5%、89.4%和48.3%。

一例镍(Ⅱ)金刚石拓扑MOF的合成及其光催化降解性能

以4-(2-甲基咪唑-1-基)苯甲酸(HMIBA)和Ni(NO_(3))_(2_)·6H_(2)O为原料,在溶剂热条件下合成了一例结构新颖的Ni(Ⅱ)配位聚合物:[Ni(MIBA)2]n,利用X-射线单晶衍射、元素分析、热重分析和红外光谱对配位聚合物进行了表征。X-射线单晶衍射的测定结果表明上述配位聚合物拥有三维空间结构。配位聚合物中相邻的Ni(Ⅱ)通过HMIBA配体桥联形成了扭曲的金刚石状笼,可容纳直径为9A的假想球体,并且配位聚合物沿着c轴方向存在较大尺寸的孔道结构。此外,配位聚合物对罗丹明B(RhB)和亚甲基蓝(MB)表现出优良的光催化降解性能,RhB和MB的降解率分别达到了75.4%和91%。

基于半刚性咪唑羧酸配体构筑的Cu(I)有机骨架材料:合成、晶体结构和性质

在溶剂热条件下,利用半刚性咪唑羧酸配体4-(2-甲基咪唑)苯甲酸和金属铜合成了一种新的Cu(I)配位聚合物[Cu(H_(2)O)(MIBA)]n,其中HMIBA代表有机化合物4-(2-甲基咪唑)苯甲酸。在室温条件下,研究了基于半刚性咪唑羧酸配体构筑的Cu(I)有机骨架配位聚合物的固体荧光性能,其中配体HMIBA的最大发射峰为433 nm,配位聚合物[Cu(H_(2)O)(MIBA)]n的最大发射峰为412 nm,均显示出荧光性能。此外,通过X射线单晶衍射仪、红外光谱、热重分析和元素分析对其晶体结构进行了表征。X射线单晶衍射表明,该聚合物呈3D→3D双重互穿网络,具有(64·82)的四连通单节点拓扑结构。

秦岭特色药用植物桃儿七内生真菌代谢产物的分离鉴定及生物活性研究

以秦岭无病害健康桃儿七内生烟色拟盘多毛孢菌为研究对象,采用萃取法从菌丝中分离活性代谢产物,并对其结构进行鉴定,采用3-(4,5-二甲基噻唑-2)-2,5-二苯基四氮唑溴盐(MTT)比色法检测了代谢产物的细胞毒活性,采用Ellman光度法检测了代谢产物的乙酰胆碱酯酶抑制活性,并检测了代谢产物的α-葡萄糖苷酶抑制活性。结果表明,在桃儿七内生烟色拟盘多毛孢菌代谢产物中分离并鉴定了10个萜类化合物,其中化合物1-1、1-2、1-3和1-4为新化合物。化合物1-3、1-4和1-8对A549、HeLa和HepG2细胞均表现出明显的细胞毒活性;化合物1-3对乙酰胆碱酯酶表现出较强的抑制活性;化合物1-1、1-2、1-3和1-4对α-葡萄糖苷酶均未表现出明显的抑制活性。表明,基于桃儿七内生烟色拟盘多毛孢菌分离出具有抗肿瘤活性和乙酰胆碱酯酶抑制活性的萜类化合物,为桃儿七内生真菌用于抗肿瘤及治疗阿尔兹海默病新药开发提供了新思路。

1,5-双(苯并三氮唑)戊烷镉配合物的抑菌性研究

以苯并三氮唑和1,5-二溴戊烷为原料,采用传统回流法合成1,5-双(苯并三氮唑)戊烷(BBTP)有机化合物.以自制的柔性1,5-双(苯并三氮唑)戊烷(BBTP)为桥联配体,以卤素离子(X-)或拟卤素离子(SCN-)为第二桥联配体,利用溶剂挥发法与硝酸镉反应成功得到四个镉配合物.通过红外光谱、热重分析等手段对配合物进行了全面的表征.此外,还研究了配体及其配合物对腐皮镰刀真菌生长的抑制作用,结果表明配合物的抑菌活性较配体的强.

镨(Ⅲ)、镝(Ⅲ)与1,6-双(苯并三氮唑)己烷配合物的抑菌性研究

采用传统回流法,以苯并三氮唑和1,6-二溴己烷为原料,合成了1,6-双(苯并三氮唑)己烷化合物.以自制的1,6-双(苯并三氮唑)己烷作为配体,分别与Pr(NO3)3·6H2O和Dy(NO3)3·5H2O采用溶剂挥发法合成了两种稀土金属配合物,通过红外光谱和热重分析等手段对所合成的配合物进行了性能表征.还利用菌落直径法研究了配体及其配合物对腐皮镰刀真菌生长的抑制作用,结果表明配体及其配合物都具有抑菌性,且配合物的抑菌活性强于配体.

丙酮酸对硝基苯甲酰腙钆（Ⅲ）配合物的合成与表征

将丙酮酸与对硝基苯甲酰肼的混合物于油浴中加热回流,制得丙酮酸对硝基苯甲酰腙化合物。在室温条件下,以自制的丙酮酸对硝基苯甲酰腙化合物为配体,在乙醇-丙酮混合溶液中与稀土金属钆（Ⅲ）自组装,得到了一种丙酮酸对硝基苯甲酰腙稀土配合物。通过红外光谱、热重分析对配合物的结构与性质进行了表征和研究,热分析结果表明其具有良好的热稳定性。

双（2-苯并咪唑基）烷烃的合成和应用研究进展

近年来,由双（2-苯并咪唑基）烷烃配体构筑的配合物以其多功能性在材料科学等领域引起人们的重视,而作为此类配合物的基础——双（2-苯并咪唑基）烷烃配体的合成与研究已成为人们研究的热点。通过对国内外关于双（2-苯并咪唑基）烷烃配体的传统合成方法和新合成方法的概述,发现其都是以邻苯二胺和脂肪二酸为原料,在不同的催化剂作用下进行的。通过分别对多聚磷酸催化法和微波辐射法的合成原理及存在问题的分析与研究,指出这两种合成方法所存在的不足和需要注意的一些问题。同时,为了更好地将双（2-苯并咪唑基）烷烃应用于生物学、医药、农药等领域,对至今已报道的关于双（2-苯并咪唑基）烷烃配体以及配合物的应用前景进行综述研究。

3-吡啶甲醛-4-甲氧基苯甲酰腙的合成与表征

以3-吡啶甲醛和4-甲氧基苯甲酰肼为原料,采用乙醇为溶剂,通过缩合反应合成新的酰腙化合物:3-吡啶甲醛-4-甲氧基苯甲酰腙。通过薄层色谱分析和红外光谱分析对其进行了表征,并探究了原料配比、反应时间和反应温度对酰腙收率的影响。结果表明,在温度为65℃的回流条件下,3-吡啶甲醛与对甲氧基苯甲酰肼物质的量比为7:5,反应时间为4h时,酰腙收率可达到85.66%。

基于多级孔金属有机骨架构筑HRP固定化酶反应器及其染料降解应用

以不稳定的Cu-金属有机骨架(Cu-MOF)为模板剂,利用自组装模板法制备多级孔Zr-MOF,再通过物理吸附法在多级孔Zr-MOF的介孔孔道中负载辣根过氧化物酶(HRP)构筑了HRP@Zr-MOF固定化酶反应器.通过改变孔径调节剂苯甲酸(HBC)的浓度调控孔径大小,研究了孔径对固定化酶反应器催化活性的影响;考察了固定化体系缓冲溶液pH值、固定化时间及温度对固定效果的影响.以HRP催化降解结晶紫染料为模型反应,探讨了HRP@Zr-MOF的操作稳定性和重复使用性.结果表明,pH=3.0、固定化时间为60 min、固定化温度为30℃是固定化HRP的最佳条件,固载量最高可达61.6 mg/g.与游离酶相比,HRP@Zr-MOF固定化酶反应器表现出更好的热稳定性、酸碱稳定性、H2O2稳定性和储存稳定性;重复使用10次后,HRP@Zr-MOF的催化活性仍能保持62.3%.将HRP@Zr-MOF应用于实际水样中结晶紫染料的催化降解,在5 min内降解率高达90%以上,表现出非常高效的催化效率.

[CuI_2(BBTP)]_n的合成、晶体结构及抑菌活性

在溶剂热条件下设计并合成了1个结构新颖的功能配合物:[CuI_2(BBTP)]_n(1,BBTP=1,5-双(苯并三氮唑)戊烷).采用元素分析、X-射线粉末衍射、红外光谱、热分析以及固体荧光光谱等方法对配合物1进行了结构表征和性质研究.利用X-射线单晶衍射测定了配合物1的晶体结构,晶体属于三斜晶系,空间群为P-1,配体BBTP以μ_3-桥联模式连接无机单元[Cu_4I_4]构成一维有机无机链,进而相邻的一维链又通过π-π作用堆积为二维层状结构,然后相邻的二维层状结构的芳环之间存在的π-π作用进一步使二维层堆积成三维超分子结构.采用菌落直径法研究了配合物1及其BBTP配体对腐皮镰刀真菌的抑菌效果,结果表明:配合物1及其BBTP配体对腐皮镰刀真菌的生长均具有一定的抑制作用.

丙酮酸对硝基苯甲酰腙镝(Ⅲ)配合物的合成与表征

在室温条件下,以自制的丙酮酸对硝基苯甲酰腙为配体,在乙醇-丙酮混合溶液中与稀土金属镝(Ⅲ)自组装得到了一个稀土金属配合物。通过红外光谱、热重分析对其结构与性质进行了表征和研究,热分析结果表明其具有良好的热稳定性。

Al-MOF基多级孔Al_(2)O_(3)固定化酶反应器的构筑及构效关系研究

针对生物酶在固相载体负载后存在的催化活性与稳定性之间"此消彼长"的问题,本工作采用"自牺牲模板"策略以铝基金属有机骨架材料(Al-MOF)为前驱体设计制备多级孔Al_(2)O_(3)(MHAl_(2)O_(3))材料,再以"聚多巴胺(PDA)"仿生膜对材料表面进行功能化修饰后用以固载辣根过氧化物酶(HRP).通过调节前驱体的煅烧温度来实现载体孔径大小的调控,探讨了载体的孔道限域效应对固定化酶反应器催化活性的影响,所得固定化酶反应器的热稳定性和重复使用性显著提高.为了解析固定化酶反应器的构效关系,采用酶动力学和热动力学参数研究了固定化酶反应器催化过程中酶与底物的相互作用,结果表明固载后酶分子对底物的亲和性和专一性得到提升.将固定化酶反应器用于模拟废水中苯胺黑药的催化降解时,表现出非常高效的催化效率.