高结合丙烯腈含量丁腈橡胶的序列结构、絮凝体系及物理机械性能

通过低温乳液聚合制备了高结合丙烯腈含量丁腈橡胶(NBR),使用核磁共振氢谱对其序列结构进行了表征,并研究了不同凝聚剂对其凝聚行为和物理机械性能的影响。结果表明,在高结合丙烯腈含量NBR中出现了BAA序列结构,随着结合丙烯腈含量的提高,BAA、BAB和ABA序列结构的含量逐渐增加,而BBB和BBA序列结构含量则逐渐减少;CaCl_(2)和Al2(SO_(4))3的凝聚效果远优于NaCl和H_(2)SO_(4),前二者凝聚效率均达到了约98%;Al2(SO_(4))3能提高NBR的硬度、拉伸强度、定伸应力和扯断伸长率,由其制备的NBR的扯断伸长率为566%。

高腈橡胶序列结构与加工硫化特性

对乳液聚合法制备的丙烯腈含量40%以上的丁腈橡胶,使用核磁共振氢谱对其序列结构进行表征,使用差示扫描量热仪对其玻璃化转变温度(T_(g))进行分析,使用凝胶渗透色谱仪和门尼黏度仪分别对其相对分子质量和门尼黏度进行测试,研究了不同丙烯腈含量的丁腈橡胶的序列结构规律及序列结构与加工硫化特性的关系。结果表明,丙烯腈含量40%以上的高腈丁腈橡胶中开始出现低腈橡胶所没有的BAA序列,且随着结合丙烯腈含量的增加呈现上升的趋势。而其他序列结构含量的改变对丁腈橡胶的加工硫化特性也有所影响,例如BAB序列含量升高会缩短焦烧时间,BBB序列含量升高会改善丁腈橡胶的分子链柔顺性,且会缩短正硫化时间。综合来看,文中制备的丁腈橡胶已优于市场一线产品的性能。

官能化液体橡胶制备技术及应用

官能化液体橡胶作为应用于国防、航天及其他特殊领域的核心材料之一,其突出的材料性能使其在各个应用领域表现优异。目前官能化液体橡胶的市场前景日新月异,故其存在的技术难点需要深入研究与探讨。本文通过官能化液体橡胶的发展历程,对官能化液体橡胶的材料特性、合成技术以及其在具有代表性领域的相关应用进行了讨论。分析表明,因官能化液体橡胶中活性官能团的存在,多样化的新型材料可依托官能团反应进行开发,其应用领域也将因此进一步拓宽。并指出在绿色、清洁、安全及应用梯度化发展方向的应用值得在下一阶段的研究工作中深耕。

共聚甲醛序列结构与热稳定性能的研究

用核磁共振 (NMR)、差示扫描量热法 (DSC)、热失重 (TGA)、偏光显微镜及力学性能测试研究了共聚甲醛YM 1和YM 2的序列结构、氧次甲基均聚单元序列长度及氧乙烯含量对其热稳定性和力学性能的影响。结果表明 ,YM 1的TTT均聚结构序列的摩尔分数、氧次甲基的序列长度分别为 62 5 3 %和 5 82 ,两者均高于YM 2 ;而YM 2的氧乙烯比YM 1高 2 3 3 % ,熔点 (Tm=163 9℃ )和结晶度 (Xc=5 9 6% )较YM 1低 ;这表明在共聚甲醛中增加氧乙烯结构单元 ,其TTT结构含量和氧次甲基序列长度减小 ,分子链的规整性降低而不利于聚甲醛的结晶 ,使结晶度和结晶的完善程度降低。YM 1具有更为完整的球晶结构 ,其力学性能高于YM 2。

以EAA为增容剂的高韧POM /SEBS合金的球晶结构和性能(英文)

研究了EAA增容下SEBS热塑性弹性体增韧POM共混物的球晶结构和性能。结果表明 ,POM/SEBS共混物的加工工艺简便 ,冲击强度和扯断伸长率有较大提高。球晶形态结果表明 ,EAA的加入提高了共混物的相容性 。

共聚甲醛的热降解行为及动力学

TGA结果表明三种CPOM(Y-M90、D-90EM和B-M90S)降解特征温度在氮气氛中均比空气氛中高70℃～100℃。这主要是由于在空气氛中聚甲醛的降解行为除了热裂解外,还存在自动氧化降解和氧化降解产物导致的酸解水解等降解方式,在较低的温度下由于空气中氧的作用,降解产物甲醛可被氧化成甲酸进而强化酸解水解作用,使CPOM的降解温度明显降低。用Freeman-Carroll方法研究了CPOM热降解动力学,计算得到的活化能和反应级数等参数在氮气氛中主要适用于350℃～385℃,质量损失区间在主要分解行为阶段(20%～70%);在空气和氮气氛中,D-90EM的n分别为0.36和1.06,差别最大,而Y-M90的n值分别为0.73和0.83,反应机制最为接近;三种CPOM在空气中n值以D-90EM和Y-M90差别最大,分别为0.36和0.73,而在氮气中B-M90S和D-90EM热降解接近一级反应,n值分别为1.08和1.06,降解机制最为相近。

不同增溶剂体系合成端羟基聚丁二烯液体橡胶的性能及应用

研究了分别由工业乙醇／ 水和工业丙酮／ 水作增溶剂的聚合体系制备的端羟基聚丁二烯液体橡胶（ＨＴＰＢ）的相对分子质量及其分布、粘度、羟值及官能度等物理性能，结果表明２ 种体系的差别较大。应用结果表明，工业乙醇／水体系的ＨＴＰＢ的工艺及力学性能优于后者。对工业乙醇／ 水体系ＨＴＰＢ在固体推进剂。

丙烯酸共聚物中凝胶含量的控制

本文研究了丙烯酸酯单体同丙烯酸酯缩水甘油（ＧＭＡ），共聚反应所得共聚物中凝胶含量的变化，反应体系中加人调节剂叔十二硫醇（ｔ－ＤＤＭ），异丙基二硫化黄原酸酯（ＤＩＸ）能降低凝胶含量，共聚物在干燥及塑炼过程对凝胶量也有一定影响，文中对共聚物中环氧值的变化进行了测试，用红外光谱仪和差热分析仪（ＤＳＣ）表征了共聚物的结构．

丙烯酸酯橡胶的改性及硫化技术

介绍了三种耐油、耐热、耐寒、压缩永久变形及硫化加工性能俱佳的高性能的丙烯酸酯橡胶在改性及硫化技术方面的进展。

聚丙烯酸酯橡胶合成与共混的进展

主要对聚丙烯酸酯橡胶（ＡＣＭ）国内外近年来在合成与共混改性上的发展进行了述评。在合成上通过引入多功能性第二或第三单体共聚．使改性后的ＡＣＭ的耐寒、耐热、耐油、压缩永久变形及力学等性能得到较好的平衡。采用不同型号ＡＣＭ共混、ＡＣＭ与了腈橡胶、硅橡胶、氯醇橡胶等特种橡胶共混，弥补了ＡＣＭ一些缺陷．使ＡＣＭ性能价格比得到较大提高。

聚丁二烯胶乳的合成

本文介绍了一种用于ＡＢＳ树脂的聚丁二烯胶乳（ＥＢＲ）的合成方法。试验重点研究了影响ＥＢＲ胶乳物性指标和聚合反应速度的主要因素，确定了适宜的组成和工艺条件，在保证ＥＢＲ胶乳物性满足ＡＢＳ树脂接枝反应的前提下，使聚合时间缩短至５０小时左右，且聚合实验重现性较好。ＡＢＳ试样的缺口冲击强度达３０．３Ｊ／ｍ。

胶乳附聚法放大聚丁二烯胶乳粒径的进展

在介绍功能胶乳粒子放大技术基础上，着重叙述用聚丙烯酸酯乳液附聚丁二烯类胶乳制备大粒径的功能乳液的方法。采用胶乳附聚法新工艺有利于提高ＡＢＳ等树脂市场竞争力和功能胶乳商品化。

溶液型SBS粘合剂的研制

本文介绍一种粘接强度大于68.6N/cm的溶液型SBS粘合剂。讨论了SBR、NR加入量对粘合剂的影响;SBS粘合剂的使用条件以及扩大试验后,用户使用的情况。

负离子聚合法合成高性能端羟基聚丁二烯液体橡胶小试技术通过技术评议

由中国石油兰州石化公司研究院（技术中心）和山东大学化学与化工学院联合开发的“高性能端羟基聚丁二烯液体橡胶小试技术”于2009年1月15日通过由中国石油兰州石化公司组织的技术评议。该技术采用硅烷保护羟基的烷基锂为引发剂、烷烃为溶剂，在国内首次开发出了1，4-结构质量分数可达90％、结构可调、相对分子质量可控、相对分子质量分布较窄（多分散指数小于1．2）

用胶液直接溴化制备溴化丁基橡胶及其结构与性能

通过直接溴化溶液法丁基橡胶(IIR)胶液制备了溴化IIR(BIIR),对其结构及性能进行了表征,并与国外淤浆法产品进行了比较。结果表明,与国外淤浆法IIR相比,溶液法IIR的相对分子质量较大,分布较窄,异戊二烯单元含量较高。与几种国外淤浆法产品相比,溶液法IIR直接溴化制备的BIIR的溴质量分数为2.21%,溴代仲位烯丙基所占比例最高;BIIR的玻璃化转变温度最低,耐寒性较好;生胶的门尼黏度略高,门尼焦烧最长,加工安全性最好。

不同热塑性弹性体增韧聚甲醛

在比较乙烯-辛烯共聚热塑性弹性体(POE)、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)和凝胶丁腈弹性体(GNBE)增韧聚甲醛(POM)的力学性能基础上,研究了GNBE增韧POM共混物的应力-应变、断裂形貌和热稳定性。结果表明,以GNBE改性POM共混物的力学性能最好。当以质量分数为6%的酚醛树脂为增容剂时,用质量分数为20%的GNBE增韧POM,共混物缺口冲击强度为21 6kJ/m2,扯断伸长率为133 0%,拉伸强度为33 8MPa。当GNBE质量分数为10%时,POM/GNBE共混物应变为未改性POM的2倍。试样缺口冲击断裂形貌分析表明,POM的断裂表面光滑平整,是典型的脆性断裂;而POM/GNBE共混物的断裂表面粗糙。加入质量分数为20%的GNBE,POM/GNBE共混物在空气气氛中的热失重温度有明显的提高。

溶液法丁基橡胶的溴化率及溴化丁基橡胶的力学性能

将溶液法丁基橡胶胶液直接溴化制备溴化丁基橡胶（BIIR）,考察了共溶剂、氧化剂、异丁烯残留量、体系水含量和脱酸剂等因素对BIIR溴含量、不饱和度和门尼黏度的影响,并对BIIR硫化胶的力学性能进行了对比评价。结果表明,制备高溴含量BIIR的最佳条件为：共溶剂CH2Cl2体积分数30%,[Na Cl O]/[Br2]3,异丁烯残留质量浓度小于0.05 g/L,体系含水质量分数0.25%~0.50%,脱酸剂环氧大豆油质量分数3.0%;在此条件下制备的BIIR含溴质量分数为（2.20±0.20）%,不饱和度为1.5%,门尼黏度为32±3;与国外同类产品相比,含溴质量分数为2.21%时的BIIR硫化胶的拉伸强度、扯断伸长率和邵尔A硬度较高,其他性能相当。

负离子聚合法合成端羟基聚丁二烯与自由基法端羟基聚丁二烯的性能对比

以硅烷保护羟基的烷基锂为引发剂,采用负离子聚合法合成了端羟基聚丁二烯(HTPB),通过核磁共振氢谱、傅里叶变换红外光谱、凝胶渗透色谱和差示扫描量热法表征了HTPB的微观结构、分子量分布、官能度及玻璃化转变温度(Tg),研究了HTPB胶片的拉伸性能,并与自由基法HTPB进行了对比。结果表明,负离子法HTPB的1,4-结构摩尔分数约为90%,比自由基法HTPB高约12%,分子量分布小于1.1,低于自由基法HTPB,平均官能度比自由基法HTPB更接近理想值2,Tg为-88.3℃,较自由基法HTPB低9.7℃;负离子法HTPB胶片的拉伸强度与自由基法HTPB胶片相近,但扯断伸长率比自由基法HTPB胶片提高约74%。

凝胶丁腈共聚弹性体增韧聚甲醛的加工流变行为及力学性能

研究了聚甲醛(POM)/凝胶丁腈共聚弹性体(GNBE)共混物的熔体流动指数(MFI)、高压毛细管流变行为和力学性能。结果表明,共混物MFI随GNBE用量的增加下降较大。聚酰胺(PA)对POM/GNBE共混体系的MFI影响较小,而热塑性酚醛树脂(PFR)的影响显著。当PFR的质量份为4时,POM共混物的MFI达最小值(0.053g/min),约为未加增容剂POM共混物MFI的1/6。随着剪切速率的提高,共混物剪切黏度迅速与POM接近。这种黏度变化行为说明共混物比GNBE对剪切速率更敏感,共混物的黏度受POM的影响较大。随着剪切速率的提高,POM与GNBE的黏度比迅速减小,并接近1,说明POM和GNBE在高剪切速率下共混时,GNBE的液滴能够在POM连续相中分散达到最小。含20份GNBE的POM共混物在高剪切速率下的熔体表观黏度与POM相当;在PFR质量份为6时,POM共混物的缺口冲击强度达到21.6kJ/m2,超过了GNBE质量份为40的POM共混物。当PFR质量份为4时,共混物的缺口冲击强度为对应的不加增容剂共混物的冲击强度的2倍多,扯断伸长率提高了55.4%。

端羟基液体丁腈橡胶改性环氧树脂的结构与性能

用端羟基液体丁腈橡胶(HTLN)与2,4-甲苯二异氰酸酯进行反应得到HTLN预聚体,用其对环氧树脂进行化学改性,得到HTLN改性环氧树脂;考察了HTLN用量对改性环氧树脂微观形貌、拉伸强度和剪切强度的影响及改性环氧树脂的抗磨蚀性能。结果表明,随着HTLN预聚体用量的增加,改性环氧树脂的拉伸强度、剪切强度先升高后降低,在其质量分数为30%时,拉伸强度和剪切强度达到最高;在施加的负荷和HTLN用量一定的情况下,改性环氧树脂的磨蚀随滑动速率的增加而明显增加。