亲核试剂的亲卤反应——2.冠醚促进的二氟二溴甲烷与硫酚钠的反应

在苯、乙醚等溶剂中,CFBr与PhSNa不反应或反应极慢.加入催化量的二苯并-18-冠-6,则反应在数分钟内完成,主产物PhSCFBr的产率提高至75~85%,副产物PhSCFH及PhSSPh受到显著抑制.本体系明显优于最近文献报道的其他反应体系.讨论了反应机理,给出了表明反应主要是阴离子型链式机理的进一步证据:反应速度和产物分布对水、醇等给质子性杂质敏感,对氢原子供体型溶剂及光、氧、自由基捕获剂不敏感;在以CCl为溶剂的反应中,得到PhSCFCl和属于CCl的产物,而未检测到自由基型机理所预期的CClCCl.