重整脱硫保护床及脱硫剂

针对使用双、多金属重整催化剂对进料中含硫量要求严格的问题,结合国内外的实际情况阐述了在催化重整过程中使用脱硫保护床技术的作用;比较了高温气相脱硫保护床和低温液相脱硫保护床;介绍了氧化锌脱硫剂、含铜脱硫剂和含镍高效低温脱硫剂,重点叙述了石油化工科学研究院研究开发的GB-211含镍高效低温脱硫剂。为了比较和测定GB-211脱硫剂在工业应用时的动态脱硫性能,在10mL动态吸附装置上与国外的同类脱硫剂A分别进行了测定。结果表明,GB-211的脱硫率可始终保持在80％以上,绝大部分时间在90％以上,其脱硫性能、强度、粉化率等均已达到或超过国外同类型脱硫剂水平,值得在重整装置中推广使用。

碳五,碳六烷烃异构化技术

介绍了国外异构化催化剂和工艺发展的概况，以及石科院开发ＲＩＳＯ系列催化剂的实验情况，说明了ＲＩＳＯ系列催化剂具有各种优良的性能。

C5／C6烷烃异构化技术

介绍了石油化工科学研究院开发的中温型RISO C5／C6烷烃异构化催化剂和工艺，介绍了催化剂的性能及工业应用情况，并将工业应用结果与UOP技术进行了对比，证明了RIPP开发的异构化技术与UOP的同类技术是相当的。

氧化铝对Pt-SO_4^(2-)/ZrO_2-Al_2O_3固体酸催化剂结构与酸性的影响

通过混捏法制备了Pt-SO42-/ZrO2-Al2O3固体酸催化剂,考察了该催化剂在正构烷烃低温异构化反应中的催化稳定性.采用X射线衍射、差热分析、X射线光电子能谱、核磁共振、N2吸附-脱附和微量热等表征技术,对氧化铝的作用机理进行了研究.结果表明,氧化铝起到结构助催化剂作用,对四方相氧化锆具有稳定作用,并延迟了氧化锆的晶化,抑制了氧化锆的烧结,从而增大了催化剂的比表面积和孔容.XPS结果表明,Zr 3d峰向低结合能方向移动,Al 2p峰向高结合能方向移动,说明Al3+的电子向Zr4+偏移.微量热结果表明氧化铝的引入提高了催化剂的酸量和酸强度.27Al固体核磁共振结果表明,Pt-SO42-/ZrO2-Al2O3中的六配位铝的结构发生了变化.氧化铝的引入还可能有助于氧化锆晶格缺陷的形成,焙烧过程中Al3+迁移进入氧化锆晶格并同晶取代Zr4+形成氧缺陷位,这些氧缺陷位在S=O键诱导下显示强酸性.

水热法改性氢氧化锆制备Pt-SO_4^(2-)/ZrO_2固体酸催化剂Ⅰ.水热温度的影响

通过水热法改性氢氧化锆制备了Pt SO2 -4 ZrO2 固体酸催化剂 ,并用低温氮吸附、X射线衍射、扫描电镜和差热分析等技术考察了氢氧化锆水热处理时的温度对Pt SO2 -4 ZrO2 固体酸物化性能及催化性能的影响 ,对水热改性的作用机理进行了讨论 .在连续微反 色谱装置上评价了催化剂对正戊烷异构化反应的催化活性 .用水热法对氢氧化锆粒子进行处理 ,可以使其形成较稳固的孔结构 .这种孔结构具有较高的热稳定性 ,可有效阻止焙烧过程中氧化锆粒子的烧结长大 .与室温老化制备的催化剂相比 ,由在 90～ 110℃下水热改性氢氧化锆所制备的催化剂的比表面积、硫含量和孔体积均有显著的提高 ,但催化剂的TOF下降 ;水热温度高于 13 0℃时 ,催化剂的TOF升高 .实验结果表明 ,由水热法得到的晶态水合氧化锆也可以制备SO2 -4 ZrO2

RISO型C_5/C_6烷烃异构化催化剂的工业生产及应用

介绍了RISO型C5/C6烷烃异构化催化剂的工业生产过程及在国内第一套C5/C6异构化工业装置上的应用情况。工业标定结果表明:催化剂的异构化活性高,选择性和稳定性好。工业运转结果达到并超过了设计指标,异构化产物的液体收率大于97%,研究法辛烷值大于80,RISO异构化技术达到了国际同类技术先进水平。

连续重整催化剂严重硫中毒和积炭案例分析

以某工业装置为例,介绍了连续重整反应系统误进柴油馏分后,催化剂发生严重硫中毒并严重积炭时装置的工艺表现以及处理方案。结果表明,连续重整催化剂发生严重硫中毒并严重积炭事故后,快速恢复催化剂活性的关键措施是先通过高温热氢脱硫将催化剂上硫含量降至允许的范围,再通过再生烧焦将碳含量降至正常水平。当催化剂碳含量超过再生能力时应先进行"黑烧",以避免超温而导致的再生器内构件损坏和催化剂烧结,具备条件时及时转"白烧"。

含烃氢气还原的铂铼重整催化剂的反应性能

考察了用含烃（Ｃ２Ｈ６或Ｃ３Ｈ８）氢气进行重整催化剂还原对重整反应的影响；从双功能平衡的角度阐述了催化剂表面结构改变对反应活性的影响方式；在中型装置上考察了催化剂的稳定性。结果表明，用含烃氢气还原铂铼催化剂可使其金属功能降低，在重整反应中脱氢活性减弱，酸性功能发生变化；催化剂双功能平衡失调不仅造成反应初活性异常，还导致催化剂运转周期缩短，稳定性变差。还原介质中烃含量越多、组分越重，影响越严重。

新一代重整催化剂 CB-7的工业应用

CB-7是石油化工科学研究院和长岭炼油化工厂近年开发的新一代重整催化剂。1990年,CB-7重整催化剂在两套工业装置上开车成功,取得的工业操作数据与中型试验结果很一致。工业运转结果表明,反应温度提高1℃,芳烃产率提高0.44个百分点,脱戊烷油收率下降0.28个百分点,显示出 CB-7重整催化剂活性和芳构化选择性良好;再生后催化剂活性恢复到新鲜催化剂水平,体现出良好的再生性能;整个运转周期的结果表明,催化剂的稳定性优良。CB-7重整催化剂具有显著的经济效益,目前正在迅速推广应用。

固体超强酸催化正戊烷异构化反应失活因素的考察

通过考察ＳＯ２－４／ＺｒＯ２及Ｐｔ－ＳＯ２－４／ＺｒＯ２固体超强酸催化剂的合成条件和铂含量及正戊烷异构化的反应条件，并运用ＩＲ，ＸＰＳ，硫碳测定仪及ＸＲＤ等手段分析反应前后催化剂的酸性、硫的价态、硫和碳的含量及催化剂晶相的变化，对固体超强酸催化剂失活的原因进行了研究。结果表明，催化剂反应前后硫的价态并未改变；积炭和ＳＯ２－４的流失是催化剂失活的主要原因；ＳＯ２－４的流失可能促使催化剂晶相发生变化。

新型C_5/C_6异构化催化剂应用工艺的研究

运用实验室10毫升反应评价装置对RISO异构化催化剂进行了工艺条件的考察实验。结果表明,RISO催化剂在反应温度为250～270℃,反应压力为1.67MPa,反应空速为1.0h^(-1),氢油摩尔比为2.6的条件下,C_5、C_6异构化率分别为64.13％和83.53％;考察了正庚烷、苯在RISO催化剂上的反应情况。结果表明,正庚烷在RISO催化剂主要发生了裂解反应,生成了C_3、C_4;而苯在RISO催化剂上发生了裂解反应生成C_4的同时,也发生了加氢反应、生成了甲基环戊烷和环己烷,它们的加入将影响到产品的液收。

正戊烷在Pt/H型沸石上临氢异构化的动力学

应用连续微反 色谱装置,在250～278℃、1 6～2 4MPa(表压)及H2/正戊烷摩尔比1 5～4 0的范围内,研究了正戊烷在Pt/H型沸石上的临氢异构化动力学。结果表明,该反应为拟一级可逆反应。应用LHHW方法建立了动力学模型。通过模型计算异构化反应速率,得到的结果与实验数据相符合。