物理化学中十九个基本热力学函数关系式的记忆方法

本文介绍了物理化学中记忆十九个基本热力学函数关系式的一种简易方法。

基于ESIPT机理的极性敏感荧光探针的理论研究

激发态分子内质子转移(ESIPT)型荧光探针因具有双发射和斯托克斯位移大的特性,近年来受到广泛的关注。实验发现,随着溶剂极性的增大,此类荧光探针M-HA的发射光谱红移且发光强度增强,但这一奇异现象的光物理机制并不清楚。从第一性原理出发,我们研究了M-HA在五种不同极性溶剂中的辐射跃迁和无辐射衰减过程。研究发现,随着溶剂极性的增大,M-HA的吸收和发射波长先红移后趋于不变,激发态表现出杂化的局域-电荷转移(HLCT)特征。烯醇式在无辐射衰减过程中的振动弛豫程度较大,因而发光较弱。酮式的振动弛豫程度随溶剂极性的增大逐渐减小,因而发光逐渐增强。结构弛豫分析表明,酮式的烯基氯及与其相连的部位受溶剂极性影响较大,乙基吲哚部位却影响不大。