理化实验室能力验证的关键技术控制要素实践与应用

能力验证是由具有相关资质的机构组织实施,利用实验室间比对,按照预先定制的准则评价参加者的能力[1]。理化实验室参加能力验证是一项重要的质量控制工作。能力验证可用于评定实验室从事特定检测或测量的能力、监视实验室的持续能力、识别实验室间的差异以及发现实验室存在的问题等[2]。通常情况下,能力验证结果对实验室相当重要,直接关系到资质认定、能力维持等相关利益。所以,参与能力验证的分析人员需尽可能从能力验证的要求、检测方法学、具体样品特殊性、结合日常实验经验等方面落实各个检测环节技术要求和质量控制要求。目前各实验室在各类能力验证中,除在思想上较为重视外,一般仅将其作为检测工作予以实施,缺乏对能力验证的关键因素进行预测性研究、准备以及主动控制的措施,因而容易使检测结果出现偏差[3]。通过总结多年参加能力验证的数据及经验积累,本工作提出了能力验证的“四步法”流程并对关键技术控制要素等方面进行探讨,可为理化实验室参与能力验证工作提供参考、拓宽工作思路。

高效液相色谱法测定食品中三氯蔗糖含量的研究

[目的] 研究食品中三氯蔗糖含量的分析方法。 [方法] 利用高效液相色谱仪检测食品中三氯蔗糖的含量。 [结果] 建立了食品中三氯蔗糖的提取、富集和净化等前处理方法,采用高效液相色谱法蒸发光散射检测器测定。 [结论] 本方法能满足食品中三氯蔗糖含量的分析要求,是一种简单可靠、易于推广的检测方法。

QuEChERS前处理方法联合GPC-GC/MS在测定蔬菜水果农药残留中的应用

采用QuEChERS前处理方法和在线凝胶过滤色谱-气相色谱-质谱（GPC-GC/MS）联用法对蔬菜水果样品中的25种有机氯、菊酯和杀螨剂等农药残留进行测定。首先用QuEChERS方法进行样品前处理,即乙腈提取,提取溶液经脱水后离心,用分散性吸附剂去除离心提取液中的干扰基质（如脂肪酸和色素等）,然后直接进行在线GPC-GC/MS分析。GPC-GC/MS系统中的GPC能弥补QuEChERS方法去除干扰物质不彻底的问题,从而降低了分析背景,改善了峰形,提高了分析结果的准确性和相关质谱图的匹配性。在加标0.01 mg/kg情况下,3种样品（菠菜、黄瓜和苹果）的回收率均在80%~120%之间,相对标准偏差（RSD）均小于20%。

微波消解测定食品中铅、镉、砷、汞的方法探讨

[目的]通过对微波消解条件的最优化研究,以达到快速、简便、准确的测定食品中铅(Pb)、镉(Cd)、砷(As)、汞(Hg)。[方法]采用标准样品进行不同处理方法间的对比实验,来证明新方法的准确度、精密度满足现行标准要求。[结果]微波消解前处理,回收率和相对标准偏差(RSD)分别为Pb:89．3％-106．7％,6．87％;Cd:93．4％-116．2％,7．23％; As:89．2％-113．5％,9．05％;Hg:91．9％-111．2％,7．70％。与国标法比较差别没有显著性。[结论]微波消解技术具有快速、简便、准确的特点,是能适用于食品中微量元素测定前处理要求的新技术。

GC-MS/MS同时测定鱼样中39种多溴联苯醚

目的采用快速溶剂萃取(ASE)、系列固相萃取[SPE,包括分散性固相萃取(D-SPE)和串联SPE柱]和GC-MS/MS,建立一个便捷、高效测定鱼样中39种多溴联苯醚(PBDEs)的检测方法。方法代表性鲈鱼样品(脂肪含量11%)经冷冻干燥后ASE提取,然后采用D-SPE去除脂肪和串联SPE柱净化,最后采用GC-MS/MS检测,同位素内标法定量。结果本方法的检测限(MDLs)为0.16～3.29pg/g;具有良好的线性范围(R2>0.998)、准确度(除BDE30为53%以外,其他组分回收率为62%～139%)和精密度(RSD<20%);测定参考物质的结果均在标准值范围内,与气相色谱磁场电场双聚焦高分辨质谱(GC-HRMS)测定结果一致。结论本方法为鱼样中PBDEs检测提供了一个快速、简便和可靠的方法,以便于日常监测和评估鱼中残留PBDEs对人体健康风险的研究。

鱼油类保健品中不饱和脂肪酸的气相色谱及质谱检测研究

[目的 ] 研究鱼油中多不饱和脂肪酸含量的确证分析方法。 [方法 ] 利用毛细管气相色谱以及气质联用技术检测鱼油中多不饱和脂肪酸 (如DHA、EPA、DPA)的含量。 [结果 ] 建立了用毛细管色谱柱进行有效分离 ,保留时间定性 ,以面积归一法或外标法定量 ,以GC -MS法进行确证的有效方法 ,同时对标准质谱库 (NIST库 )中没有的成分 (如DPA、DHA)建立了标准谱图。 [结论 ] 本方法能满足对鱼油产品中不饱和脂肪酸的分析要求 ,具有简便、快速。

气相色谱-三重四级杆质谱联用法测定蔬菜膳食样品中97种农药残留

目的：建立蔬菜膳食样品中97种农药残留的气相色谱-三重四级杆质谱联用测定分析方法。方法样品经乙腈提取后,用离线GPC和SPE净化,浓缩适宜倍数后,用GC-MS/MS进行测定。结果该方法的平均回收率为54.3%~128.7%,相对标准偏差为1.0%~24.3%,方法检测限为0.07~0.31μg/kg,方法定量限为1.0μg/kg。结论该方法适用于蔬菜膳食样品中多种农药残留的分析以及相关膳食人体健康的风险监测研究。

HPLC-MS法测定鲜鱼中河豚毒素

目的建立用液相色谱-质谱（HPLC-MS）法测定鲜鱼中河豚毒素含量的方法。方法样品经粉碎、酸性水溶液提取、蛋白酶解、石油醚脱脂、有机溶剂甲醇沉淀、固相萃取柱净化后,以液相色谱-质谱法测定,外标法定量。结果鱼肉和鱼肝中河豚毒素在0.10～10 mg/kg范围内呈良好线性关系,相关系数分别为0.9998和0.9991,平均回收率为94.6%~102%,相对标准偏差RSD小于6.6%,方法的最低检出限为0.03 mg/kg。结论该方法操作简便、快速,为饮用水及水产品中河豚毒素的检测、相关的司法鉴定等提供了准确有效的科学依据。

微波消解—电感耦合等离子质谱法测定粮食中44种元素

目的建立微波消解—电感耦合等离子体质谱法测定粮食中锂、铍、钡、钠、镁、铝、钾、钙、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、砷、硒、锶、钇、钼、银、镉、锡、锑、镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、铊、铅、钍、铀方法。方法样品采用经微波消解后,用电感耦合等离子体发射质谱法同时测定44种元素的含量。结果灵敏度高,各元素检出限在0.00008~0.30 mg/kg之间;线性良好,线性相关系数均≥0.995;各元素的加标回收率在79.1%~130%。结论此方法简便、快速、准确、灵敏度高,能满足食品卫生标准需要。

水中双酚A和烷基酚聚氧乙烯醚降解物的GC-MS测定方法研究

目的建立水中烷基酚聚氧乙烯醚（APEOs）降解物（NP、OP、NP1EO、NP2EO、OP1EO和OP2EO）和双酚A（BPA）的GC—MS检测方法。方法样品经盐酸酸化、二氯甲烷微液液萃取（micro-LLE）、浓缩、BSTFA硅烷化处理和正己烷定容后进行GC-MS分析。结果标准物浓度在10～200I~g／L范围内，本方法线性关系良好（R2度大于等于0．9992）；方法的检测限为1．39～5．34ng／L；加标（20和100ng／L）回收率为85％～105％，日间偏差小于等于6％；在2个月的饮用水监测实际应用中，内分泌干扰物（EDCs）检出率为100％，各个EDCs的暴露水平为0．5～90ng／L。结论该方法灵敏度高、选择性好、操作简单且成本较低，可以在常规实验室条件下满足水样中该类的分析要求。

植物性样品中农药残留多色谱质谱筛选和确证体系的研究

目的针对植物样品中存在的多种未知农药残留,研究建立基于GPC-GC-MS、LC-QToF和GC-MS/MS技术为主的筛选和确证方法,满足相关的定量分析需求。方法以FAPAS国际实验室能力比对的玉米粉为典型样品,采用水浸泡、乙腈缓冲体系提取、分散性固相萃取净化(d-SPE)、浓缩后,分别依托GPC-GC-MS和LC-QToF的全扫描图谱,采用自动数据库匹配和手工匹配的方法,进行协同筛选可疑目标物,并对筛选的可疑目标分析物采用GC-MS/MS确证和测定。结果 GPC-GC-MS和LC-QToF两种筛选方法成功筛选了4种可疑目标分析物,经GC-MS/MS确证并测定,与FAPAS盲样比对的阳性结果一致,统计Z分数的绝对值≤0.5。结论该方法确证了本实验室的3种质谱系统联合使用在农药残留筛选和确证中的可行性和可靠性。

植物源性食品中农药残留筛选平台研究

目的针对植物源性食品中的未知农药残留,在原农药残留筛选平台的基础上,采用气相色谱-三重四极杆质谱联用仪和UPLC-Q-Orbitrap两种色质技术并配合商业和自建农药筛查库建立共1200多个农药及其降解产物的筛选平台,满足未知农残的快速筛选要求。方法建立筛选平台相关筛选方法和准则,并通过两次欧盟国际比对(EUPT)对该平台进行验证评估。结果该平台在24 h内可完成农残筛选,筛选方法基于农药数据库和空白基质,两次能力验证中阳性化合物的检出率均在90%以上且结果无假阳性。结论该平台利用串联质谱和高分辨质谱的高选择性,结合农药数据库和智能筛选软件,在无标准参考物质的情况下实现非靶向农药的快速筛查。

乳粉中胱氨酸含量测定的前处理方法优化研究

目的建立快速、准确、安全测定乳粉中胱氨酸含量的前处理方法。方法试样加入过甲酸后,在50℃氧化温度下氧化10 min,然后以乙醇为氧化终止剂,终止反应。反应液经50℃真空离心浓缩至干。残留物加入6 mol/L盐酸溶液15 mL,于145℃下水解4 h。水解液移入25 mL容量瓶中,以水定容。取适量水解液经50℃真空离心浓缩至干,以柠檬酸钠缓冲液溶解过滤后,氨基酸分析仪测定。结果本研究在预设的浓度范围内半胱磺酸呈线性相关,相关系数(r)>0.999;按本方法检测SRM1849A乳粉参考物质,结果在定值范围内,精密度小于4%。胱氨酸的检出限为0.001%,定量限为0.003%。通过与SRM1869乳粉参考物质的比较研究,验证了该方法的适用性。为研究方法的扩展性,按动植物分类,选取鱼粉和豆粕粉按上述条件进行6次重复测定。以GB/T 15399—2018方法对乳粉、鱼粉和豆粕粉进行6次重复测定获得的平均值,与本方法获得的平均值计算相对偏差,结果均小于6%。结论本方法具有操作简单快速、重复性好、准确性高,对操作人员和实验设备危害小的特点,可实现乳粉中胱氨酸的快速检测,对其它复杂样品也具有适用性。

塔拉豆荚提取物的安全性评价

塔拉(Tara, Caesalpinia spinosa Kuntze)又名刺云实、刺豆,系苏木科云实属的一种四季常绿带刺灌木或小乔木,是原产于南美洲国家的一种珍贵经济植物[1]。塔拉豆荚富含鞣质,可替代五倍子生产多种医药和化工产品;塔拉豆富含多糖、蛋白质、脂肪和多种营养物质,可用于生产塔拉多糖、豆制品以及塔拉籽油,用途广泛,市场前景十分可观[2-6]。目前塔拉豆主要用于制药、化工等领域,生产没食子酸、抗菌素和增效剂等[7-9]。

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定人尿中6种砷形态化合物

【目的】建立高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC⁃ICP⁃MS)测定人尿中砷胆碱(AsC)、砷甜菜碱(AsB)、三价砷(As^(3+))、二甲基砷酸(DMA5+)、甲基砷酸(MMA5+)、五价砷(As^(5+))等6种砷形态化合物含量的方法。【方法】优化流动相pH值及无水乙醇含量,以50 mmol·L^(-1)的(NH4)2CO3溶液(含2%无水乙醇、pH=8.5)为流动相,用He模式消除氯离子(Cl-)干扰,通过Hamilton PRP X⁃100阴离子交换色谱柱对10倍稀释的人尿砷形态化合物进行分离,与ICP⁃MS联用,建立6种砷形态化合物的检测方法。【结果】6种砷形态化合物13 min左右可以得到完全分离,标准曲线线性相关系数为0.999,检出限为0.10~0.20μg·L^(-1),定量限为0.30~0.50μg·L^(-1)。精密度实验显示,加标浓度0.20μg·L^(-1)时相对标准偏差(RSD)为5.96%~9.07%;加标浓度2.00μg·L^(-1)时RSD为2.48%~6.38%,加标浓度5.00μg·L^(-1)时RSD为1.41%~2.57%。准确度实验显示,加标回收率为80%~125%。【结论】所建立HPLC⁃ICP⁃MS测定人尿6种砷形态化合物的方法,快速、准确、灵敏,可应用于人群尿砷的测定。

链格孢毒素危害及防控措施的研究进展

链格孢毒素主要是由链格孢霉(Alternaria)产生的次生代谢产物,在世界各地的食品中广泛存在,对人类健康构成严重威胁。因此,解析其毒性和发现危害防控措施已成为目前的研究重点。本文主要概述了食品中常见4种链格孢毒素的毒性、暴露风险、污染控制和毒性干预方法等,旨在为链格孢毒素的风险评估、安全限量标准和防控措施的制定提供参考,对保障食品安全和人类健康具有重要意义。

应用代谢组学方法对细菌培养体中霉菌毒素的研究

[目的]针对细菌培养体的小鼠喂养试验结果,建立细菌培养体中霉菌毒素的系统筛选方法。[方法]采用霉菌毒素净化萃取柱选择性地进行样品净化处理,经高速液相色谱技术与高分辨质谱技术(RRLC-TOF)测定,用相关代谢组学软件系统处理分析。[结果]采用液相色谱与高分辨质谱技术方法,对细菌培养前后能识别的标志性组分最少达15000个;而采用代谢组学方法将培养前后的差异组分数量缩小到<2000个,再结合霉菌毒素软件库的查询,进而确认培养后的细菌培养体中新出现了镰刀菌烯醇(fusarenon X)、蛇形菌素(diacetoxyscirpenol)、15-乙酰蛇形菌素(15-acetoxyscirpenol)等毒素。[结论]应用代谢组学的相关技术方法,实现对宏量数据中差异性组分快速筛选,并为分析毒理学提供了一个新的技术方法。

高效液相色谱法测定密胺容器中三聚氰胺迁移量的研究

[目的]采用4种溶剂浸泡提取,建立一个快速、简便的三聚氰胺-甲醛食品容器中三聚氰胺迁移量的高效液相色谱(HPLC)测定方法。[方法]三聚氰胺-甲醛(密胺)食品容器采用水、4%乙酸、15%乙醇和正己烷4种溶剂浸泡提取,其浸泡液过滤至高效液相色谱仪,经反相色谱分离后,由紫外检测器检测分离、测定,外标法定量。[结果]从色谱条件和样品浸泡液的选择等各方面研究了三聚氰胺-甲醛食品容器中三聚氰胺迁移量的分析方法,该方法的定量限10μg/dm2,方法的线性范围为0.050￣2.000μg/mL。样品加标回收范围为85.7%￣105.7%,样品4种浸泡液测定结果的相对标准偏差为0.43%￣4.80%。[结论]本方法是一个测定三聚氰胺-甲醛食品容器中三聚氰胺迁移量快速、有效、稳定性好、灵敏度高的测定方法。