在ZSM－5分子筛上引入Zn、Ga物种对乙烷芳构化的影响

报道了在Ｚｎ、Ｇａ改性的ＺＳＭ－５分子筛上进行乙烷芳构化与乙烯芳构化反应的结果，并考察了反应温度对Ｚｎ－ＺＳＭ－５催化剂乙烷芳构化性能的影响和催化剂Ｇａ－ＺＳＭ－５的焙烧时间对其性能的影响等。试验结果表明：（１）乙烷脱氢活化步骤是乙烷芳构化反应的控制步骤，Ｚｎ、Ｇａ物种对乙烷脱氢活化起着至关重要的作用，并且ｚｎ物种的作用大于Ｇａ物种。Ｚｎ、Ｇａ物种还能促进聚合环化物脱氢向芳烃转化：（２）升高反应温度对乙烷脱氢活化和聚合环化物脱氢有利，同时会使聚合环化物的裂解反应速度增加，因而在乙烷芳构化反应中存在最佳温度；（３）延长焙烧时间，有利于乙烷的活化及乙烯、Ｃ＿３等芳构化中间产物向芳烃的转化。

超声溶胶-凝胶法制备强酸性介孔材料

在不使用有机模板剂和孔调节剂的情况下,以无机盐为原料制备了锆和钛修饰的硅铝介孔材料及担载铂的电子-酸性双功能介孔材料.激光粒度仪和N2吸附-脱附等温线表征的结果显示,制备方法对溶胶的粒度分布和材料的结构性质有较大的影响.吡啶吸附-脱附的红外光谱表明所得材料具有强的表面酸性,利用XPS和H2-TPR等表征手段确定了材料强表面酸性的来源.1-己烯加氢异构反应表明所合成的材料具有良好的催化活性.

MoO_3/Al_2O_3、MoO_3/TiO_2与NiO-MoO_3/TiO_2催化剂上活性相还原行为的XPS考察

石化工业中广泛使用的加氢脱硫(简称HDS)催化剂大多数是以γ-Al_2O_3为担体,以MoO_3或WO_3为主要活性组份,添加CoO或NiO为助剂的多组份催化剂。过去对HDS催化剂本质做了大量的研究,在研究中应用了XPS等许多现代物理方法近。

溶胶－凝胶制备技术与新型催化材料I．稳定单分散AlOOH溶胶制备与表征

采用ＱＥＬＳ，ＴＥＭ技术及胶体与界面化学的基本原理研究了溶胶－凝胶技术制备ｙ－Ａｌ＿２Ｏ＿３超滤膜中稳定单分散ＡｌＯＯＨ溶胶的制备工艺条件及其物理化学作用。结果表明用分散法由ＡＳＢ和ＳＢ粉制备稳定单分散ＡｌＯＯＨ溶胶的重要工艺条件是酸量［Ｈ￣＋］／［ＡｌＯＯＨ］＝０．０３－０．３（ｍｏｌ比），温度～８５°Ｃ和陈化时间至少５小时。

多组分金属氧化物催化膜及其在甲烷偶联反应中的应用

论述了多组分金属氧化物催化膜及其在甲烷氧化偶联反应中的应用．膜催化技术是膜分离技术与催化技术的结合，无机氧化物催化膜在甲烷氧化偶联反应中具有广泛的应用前景。

La_2O_3/碱土金属氧化物催化剂的甲烷氧化偶联性能与结构

La2O3具有较高的甲烷氧化偶联活性,碱士金属氧化物（CaO,BaO,SrO）具有较高的选择性,La2O3修饰的碱土金属氧化物具有很高的反应活性和较好的选择性。目前对该催化剂体系的基础研究工作尚不多。尤其对催化剂各组分的作用。

NaCl和B_2O_3在修饰FeO_x催化剂中的协同作用

应用连续催化反应，XPS，XRD，H2－TPR,O2－TPD和In－situMossbauer谱等方法表征了一系列组成不同的NaCl／B2O3／Fe2O3催化剂．结果表明NaCl与B2O3在修饰FeOx催化剂上存在明显的协同作用，B2O3调变了FeOx的还原能力，NaCl修饰了B2O3／FeOx使之具有很高的还原速度与晶格氧气化速度．催化剂的催化性能同这种协同作用密切相关．

NiO/γ-Al_2O_3催化剂中NiO与γ-Al_2O_3间的相互作用

利用溶胶－凝胶法制备了不同含量的ＮｉＯ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂，通过ＸＲＤ，ＸＰＳ和ＴＰＲ等技术考察了制备方法，ＮｉＯ含量和焙烧温度对催化剂结构和Ｎｉ存在状态的影响，发现溶胶－凝胶法制备的催化剂活性组分ＮｉＯ与担体γ－Ａｌ２Ｏ３间具有强相互作用。

溶胶-凝胶法制备复合M_xO_(y-)TiO_2光催化剂

以无机盐 TiCl4为原料制备 TiO_2溶胶 ,并利用溶胶胶粒修饰法制备 SiO_2-TiO_2、 ZrO_2-TiO_2、 WO_3-TiO3、 MoO3-TiO_2及 Pt/TiO_2光催化剂 ,用于光催化氧化甲醛反应 ,考察添加物对催化剂光催化性能的影响 .其中 ,SiO_2-TiO_2催化剂的光催化氧化降解甲醛性能最好 ,而 MoO_3-TiO_2的催化性能最差 .SiO_2-TiO_2催化剂优良的光催化性能可归于 SiO_2-TiO_2催化剂的高比表面积 ,高空隙率 ,小晶粒粒径和强吸光性能等性质的综合影响 .

溶胶-凝胶法制备甲烷部分氧化制合成气用催化剂

用溶胶凝胶法制备了一系列ＮｉＯ／γＡｌ２Ｏ３催化剂，应用低温氮吸附，ＸＲＤ和ＴＰＲ等物理化学方法表征了这种新材料的结构和物化性能．结果表明，由于载体与活性组分间的强相互作用，使溶胶凝胶法制备的催化剂具有粒度小，活性组分在载体表面均一高分散和热稳定性好等特点．同时，考察了该催化剂上甲烷部分氧化制合成气的反应性能，发现当Ｎｉ含量适当时，可获得高的反应活性和选择性．

复合氧化物LaMn_(1-x)Fe_xO_3(x=0-1)的XPS研究

用XPS方法研究了具有ABO3结构的LaMn1-xFexO3（x＝0－1）氧化物的氧化还原性能、表面组成和吸附氧种．样品经还原和再氧化处理后，Mn2p和Fe2p结合能的变化对Fe和Mn之间发生的氧化还原提供了明显的证据．可表示如下：Me4＋＋Fe（3－δ）→Mn（4－δ）＋＋Fe3＋通过计算机用三种氧物种（OⅠ，OⅡ和OⅢ）对O1s峰进行拟合，确定了每种氧物种的状态．同时，以氧物种含量随还原、再氧化的变化，确定了发生在表面上的氧化还原反应同OⅠ和OⅡ吸附氧物种有关．在此基础上，对吸附位与氧之间的电子转移过程进行了讨论．

CuO－ZnO基CO_2／H_2合成甲醇催化剂的反应活性中心

应用ＸＰＳ，ＸＡＥＳ和紫外漫反射光谱法研究了ＣｕＯ－ＺｎＯ／氧化物上ＣＯ２／Ｈ２合成甲醇的反应活性中心．ＣｕＯ－ＺｎＯ／氧化物催化剂上的反应活性中心是存在于ＣｕＯ－ＺｎＯ固溶体中的Ｃｕ－Ｚｎ－Ｏ（＂□＂为氧空位），活性中心的Ｃｕ价态为Ｃｕ－和Ｃｕ０．反应活性中心在ＣｕＯＺｎＯ－ＺｒＯ２催化剂上比在其它ＣｕＯ－ＺｎＯ／氧化物催化剂如ＣｕＯ－ＺｎＯ，ＣｕＯ－ＺｎＯ－ＭｇＯ，ＣｕＯＺｎＯ－Ａｌ２Ｏ３和ＣｕＯ－ＺｎＯ－ｒ２Ｏ３上更加稳定．

系统选择钙钛矿型透氧膜材料

提出了一套系统选择具有高透氧能力、结构稳定性及热化学稳定性的钙钛矿型混合氧离子电子导体透氧膜材料的策略，在此策略指导下开发出了若干新的导体膜材料．采用了标准陶瓷法、络合法等对材料进行了合成，采用色谱法及Ｘ射线粉末衍射法分别对其透氧性能与稳定性进行了测定与表征，并将其与几种典型透氧膜材料进行了比较．结果表明此系列新材料确实具有预期的透氧性能与结构和热化学稳定性．典型材料，Ｂａ０．5Ｓｒ０．５Ｃｏ０．８Ｆｅ０．２Ｏ３－δ导体膜在８５０℃下透氧量达１．１６ｍＬ［ＳＴＰ］·ｃｍ－２·ｍｉｎ－１，并在长达１０００多小时的测定中保持稳定的透氧能力．

a,Fe掺杂La-Co-O系列混合导电型透氧膜研究

采用改进的Pechini法合成了La(Ba)Co(Fe)O3-δ系列透氧膜材料 ,考察了Ba和Fe掺入量对材料的结构、氧脱附性能及透氧性能等的影响 ,并与材料的容限因子及平均结合能进行了关联 .结果表明 ,Ba的掺杂有利于透氧活化能的降低及透氧量的提高 ;Fe的引入使材料在较高Ba掺杂量时也能保持稳定的钙钛矿结构 ,同时使材料的密封性能较好 ,稳定操作时间加长 。

贵金属对钴基催化剂上肉桂醛选择加氢反应的影响

研究了贵金属改性的Co/γ Al2 O3 催化剂上的肉桂醛选择加氢反应 .结果表明 ,通过Pt,Pd和Ru贵金属改性 ,提高了催化剂的活性 ,但只有Pt改性的催化剂具有较高的选择性 .w(Pt) <0 5 %时 ,催化剂的活性随着Pt含量的增加呈直线升高 ,当w(Pt) =0 5 %时 ,催化剂活性可提高近 5倍 ,但催化剂的选择性变化很小 .XRD结果表明 ,催化剂经还原后 ,γ Al2 O3 上的钴主要为α Co0 .TPR结果表明 ,Pt的加入提高了Co3 O4 的还原性能 ,且Pt含量越高 ,Co3 O4 的还原温度越低 .XPS结果表明 ,Pt改性的催化剂样品 ,其Co3 O4 大部分被还原为Co0 .由于Pt与Co具有协同效应 ,故Pt改性的Co/γ Al2 O3 催化剂既具有较高的活性 。

碳化钼催化剂的XPS研究

用程序升温碳化法在ＣＨ４／Ｈ２气流中，由前驱体ＭｏＯ２／Ｃ出发，制备了活性炭担载的高分散Ｍｏ２Ｃ／Ｃ催化剂，并用ＸＰＳ和ＸＲＤ等方法考察了制备温度、钼含量、钝化处理和氢还原活化对催化剂表面状态的影响，６８０℃碳化制得的具有高甲烷活性的Ｍｏ２Ｃ／Ｃ催化剂表面钼中，以Ｍｏ４＋组分为主。Ｃ１ｓ单峰位于２８４．５ｅＶ，未发现反映Ｃ－Ｍｏ键合的低结合能的Ｃ１ｓ峰。６００℃氢还原后，表面的Ｏ／Ｍｏ原子比仍在０．４～０．５之间。结合其他常规测试结果，对表面活性中心进行了初步的推测。

二氧化钛溶胶粒度分布与光谱特征

利用 粒子解胶 法由工业 粉体制 备了四 种不 同粒 度分 布的 纳米 Ｔｉ Ｏ２ 溶 胶． 发 现解 胶 酸度可有效 控制纳 米 Ｔｉ Ｏ２ 溶 胶粒子的 尺寸及 尺寸分布 ． 在它 们特征 化的吸收 光谱中 ，发现吸收 上升边发生了 很大的蓝 移（ Δλｏｎｓｅｔ＝ ４６ ～２０ ｎ ｍ ） 并 出现 明 显的 激子 峰． 根 据已 有 的实 验数 据 外推 得 到两种具有显 著尺寸 量子效应 的 Ｔｉ Ｏ２ 晶粒尺 寸，分 别 为１８ ｎ ｍ 和４８ ｎ ｍ ． 同时 ，利 用理 论物 理 模型并结合 考虑溶剂 稀释作 用比较地 推算了它 们的 晶粒 尺寸． 实 验发 现，微 观晶 粒尺 寸与 宏观 粒 度分布有一 定的平 行关系，在 解胶 Ｔｉ Ｏ２ 溶胶中 ，可能存 在着晶粒 的优先

微波辐射法制备NiW/TiO_2Al_2O_3加氢脱硫催化剂

利用微波技术和常规等体积浸渍法制备了一系列NiW/TiO2 Al2 O3 加氢脱硫催化剂样品 ,并采用BET ,XRD ,XPS和TPS(程序升温硫化 )方法对催化剂样品进行了表征 .结果表明 ,微波处理改变了催化剂的孔径分布 ,提高了WO3 ,NiO和TiO2在Al2 O3 表面的的分散性 ,削弱了WO3 和NiO同载体的强相互作用 ,改善了催化剂的硫化性能 .噻吩脱硫活性考察结果表明 ,经微波处理的催化剂上噻吩转化率比常规催化剂上提高约 5 % .

钯/陶瓷中空纤维复合膜反应器中的水煤气变换反应

采用化学镀法制备了钯/陶瓷中空纤维复合膜,并将该膜反应器用于水煤气变换反应,考察了水碳摩尔比、反应温度及压力对反应的影响.结果表明,膜反应器中的CO转化率不仅可以超过固定床反应器中的转化率,在一定条件下还可以超过反应的平衡转化率.

Co/TiO_2催化剂上肉桂醛的选择加氢

研究了 超细 Ｔｉ Ｏ２ 负载的 Ｃｏ／ Ｔｉ Ｏ２ 催化 剂上肉桂 醛的选 择加 氢反 应，讨 论了 Ｃｏ 负载 量对肉桂醛 加氢反 应活性和 选择性的 影响． 结果表 明，随 着 Ｃｏ 负 载量 的增 加，催 化剂 的活 性和 选 择性提高． 以 Ｃｏ Ｃｌ２ 为前驱 物的 Ｃｏ／ Ｔｉ Ｏ２ 催化剂的 选择 性要 高于 以 Ｃｏ（ Ｎ Ｏ３） ２ 为 前 驱物 的 Ｃｏ／ Ｔｉ Ｏ２ 催化剂，而催 化剂的 活性 正好 相 反． 以 Ｃｏ Ｃｌ２ 为 前驱 物 的 Ｃｏ／ Ｔｉ Ｏ２ 催 化 剂 上， Ｃｏ 负 载 量 为 １０ ％ 和２０ ％ 时， 两者的选 择性没 有差别，只 是前者 的活性略 低． Ｔ Ｐ Ｒ 结果 表明， 两种 前驱 物的 Ｃｏ／ Ｔｉ Ｏ２ 催化剂在 还原性 能方面没 有差别． Ｘ Ｒ Ｄ 结 果表明， Ｔｉ Ｏ２ 表面 上的 Ｃｏ 均以 Ｃｏ３ Ｏ４ 状态 存在 ． 两 种不同前驱 物的 Ｃｏ／ Ｔｉ Ｏ２ 催化剂 在活性和 选择性方 面存在 的差别是 由于 Ｋ Ｃｌ