农药中间体3-(2-甲基-6-硝基苯基)-4,5-二氢异恶唑的合成研究

[目的]研究农药中间体3-(2-甲基-6-硝基苯基)-4,5-二氢异恶唑的合成。[方法]以3-硝基邻二甲苯为原料,经亚硝化、氯化、氧化、1,3-偶极环加成法合成3-(2-甲基-6-硝基苯基)-4,5-二氢异恶唑。[结果]2-甲基-6-硝基苯亚甲基醛肟(I)和3-(2-甲基-6-硝基苯基)-4,5-二氢异恶唑(II)合成总收率为73.1%,结构经LC-MS、1HNMR确证。[结论]该方法具有工艺简单、收率高和对设备要求低的优点,为农药中间体的合成实现工业化提供了理论指导。

砜吡草唑的合成工艺研究

为了改进除草剂砜吡草唑的合成工艺,以3,3-二甲基丙烯酸乙酯为原料,经环化和氯化反应制得3-氯-5,5-二甲基-4,5-二氢异噁唑,之后与硫脲反应,得到5,5-二甲基-4,5-二氢异噁唑-3-硫基甲脒盐;以三氟乙酰乙酸乙酯为原料,经过环化、羟甲基化、O-二氟甲基化以及取代、氯化制得N-甲基-3-三氟甲基-4-氯甲基-5-二氟甲氧基吡唑;最后,通过取代、氧化得到3-[(5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-4-基)-甲基磺酰]-4,5-二氢-5,5-二甲基-1,2-异噁唑(砜吡草唑),含量>99%,合成路线总收率>35%。该合成工艺减少了原生产过程中产生的三废,提高了生产效率,有利于砜吡草唑的工业化生产。

30%丙硫菌唑可分散油悬浮剂的制备

为制备优良的30%丙硫菌唑可分散油悬浮剂,通过对分散介质和表面活性剂种类、有机膨润土使用量进行筛选,对热贮悬浮率和热贮原药分解率进行检测,最终确定最佳制剂配方为:30%丙硫菌唑、10%农乳602#、5%EL-10、1%3472B、0.4%有机膨润土、3%气相白炭黑、溶剂油S-150∶甲酸甲酯=1∶5补足100 g。制剂冷热贮悬浮率高于95%,热贮分解率低于3.5%,各项指标均符合油悬浮剂标准。通过田间试验表明,该产品对小麦赤霉病防治率达90%以上,同时增产效果明显。

8%环磺酮可分散油悬浮剂的开发

为制备优良的8%环磺酮可分散油悬浮剂,通过对表面活性剂和有机膨润土进行筛选,确定优选制剂配方为:环磺酮原药8%,乳化剂7208-B4 15%,有机膨润土SK-04 1%,油酸甲酯补至100%。制剂冷、热储悬浮率均高于95%,热储分解率低于1.5%,析油率低于5%,其余各项指标均符合可分散油悬浮剂标准。田间试验表明,该制剂对玉米田杂草防效可达90%以上,同时增产效果明显。

丙硫菌唑的合成工艺

[目的]改进丙硫菌唑合成工艺,降低合成风险,提高合成效率。[方法]以γ-丁内酯为起始原料,经氯化、醇解及环化反应合成1-氯-1-甲酸甲酯环丙烷后,依次通过与邻氯苯乙酸甲酯进行缩合反应得到1-(1-氯环丙基)-2-邻氯苯基乙酮,与硫酸二甲酯发生环氧化反应得到2-(1-氯环丙基)-2-邻氯苄基环氧乙烷,与水合肼发生肼解反应得到1-邻氯苯基-2-(1-氯环丙基)-2-羟基-3-肼基丙烷,与硫氰化钠进行环化反应获得2-[2-(1-氯环丙基)-3-邻氯苄基-2-羟丙基]-1,2,4-三唑烷-3-硫酮,最后经过氧化反应得到丙硫菌唑。[结果]通过改进的合成工艺获得了纯度99%丙硫菌唑原药。[结论]改进的合成工艺有效的避免了合成中带来的危险,并提高了合成收率。