铬(Ⅲ)系1-己烯催化剂的研究进展

综述了吡咯催化体系、环戊二烯催化体系、马来酰亚胺催化体系、苯次甲基硼催化体系、芳氧基催化体系、氧杂原子供体催化体系、氮杂原子供体催化体系、磷杂原子供体催化体系和硫氮杂原子供体催化体系等铬(Ⅲ)系催化剂的结构特点、催化剂活性以及1-己烯选择性,并对1-己烯催化剂的发展进行了展望。

BF_3/乙酸催化1-癸烯合成低黏度聚α-烯烃润滑油基础油

开展了BF_3/乙酸络合物催化1-癸烯合成低黏度聚α-烯烃润滑油基础油的实验研究,考察了反应温度、压力、时间、催化剂用量和催化剂回用工艺对反应产物组成和聚α-烯烃(PAO)产品性能的影响,结果表明:在反应温度为30℃、反应压力为0.2MPa、反应时间为2h、新鲜BF_3/乙酸络合物与1-癸烯的质量比为1∶100的条件下,1-癸烯转化率大于99.4%,PAO收率大于95.7%,产品的100℃运动黏度为4.33mm^2/s,黏度指数为134,倾点为–53℃;采用BF_3/乙酸络合物回用工艺可有效降低生产成本,减少污染排放,但回收络合物的催化活性有所下降,向催化体系补充部分新鲜络合物后,产物组成及PAO性能与采用新鲜络合物时基本一致。

新型铁配合物/MAO催化乙烯低聚

设计并合成了一种新型的单亚胺基吡啶铁配合物,与助催化剂甲基铝氧烷(MAO)组成催化体系用于乙烯低聚制备线性α-烯烃,考察了反应温度、反应压力、n(Al)/n(Fe)、主催化剂浓度及反应时间等因素对催化活性和低聚产物组成的影响。结果表明:新型的铁配合物/MAO催化体系用于乙烯低聚,具有活性高和低碳数线性α–烯烃选择性高等特点。

乙烯选择性齐聚助催化剂研究进展

综述了乙烯选择性齐聚助催化剂的研究进展。对不同种类助催化剂进行了分析比较。文献表明:在乙烯选择性齐聚领域,甲基铝氧烷(MAO)仍然是最主要的助催化剂,用于代替MAO的新型助催化剂的开发依然是该领域急需解决的难题之一。提出了助催化剂研究的进一步发展方向。

乙烯原位共聚制线性低密度聚乙烯研究进展

综述了乙烯原位共聚法制备线性低密度聚乙烯研究的新进展。按照齐聚催化剂的类型,分别介绍了二聚催化体系、宽分布乙烯齐聚催化体系、三聚催化体系及四聚催化体系,并对共聚催化剂作了简要说明。提出了乙烯原位共聚的发展方向。

BF_3催化混合C10和α-烯烃制备聚α-烯烃润滑油基础油

以工业副产混合C10和α-烯烃为原料,BF3为催化剂,在1 L高压反应釜中进行聚合,考察了α-烯烃种类及其用量、反应压力、反应温度、反应时间和引发剂种类及其用量等工艺条件对聚合反应的影响。结果表明,混合C10和1-十二烯共聚得到的聚α-烯烃(PAO)性能较好,以异丙醇为引发剂,在引发剂与原料的物质的量之比为0.010,混合C10和1-十二烯烃物质的量之比为3,温度为25℃和压力为0.4 MPa的条件下反应2 h,原料α-烯烃的转化率为98.15%,聚合产品PAO 100℃的黏度为6.05 mm^2/s,40℃的黏度为35 mm^2/s,黏度指数为120,倾点为-48℃。

丁醇与BF_3络合物结构及其催化1-癸烯聚合性能

BF_3与正丁醇络合物在催化1-癸烯聚合的过程中具有重要的作用,BF_3·正丁醇络合物结构随BF_3在正丁醇中质量分数的不同而不同。以BF_3与正丁醇为原料合成了含有不同w(BF_3)的BF_3·正丁醇络合物。采用~1H NMR、IR与^(19)F NMR对不同w(BF_3)的BF_3·正丁醇络合物的结构进行表征。并对不同w(BF_3)的BF_3·正丁醇络合物的催化1-癸烯的聚合性能进行研究。结果表明,当w(BF_3)=5%～33%,络合物主要是BF_3·(n-BuOH)_2,且其质量分数为9%～89%;w(BF_3)>33%,络合物中产生BF_3·n-BuOH,且w (BF_3·nBuOH)随着w (BF_3)的增加而增加,w (BF_3)=45%,w(BF_3·n-BuOH)=92%。然而w(BF_3)=5%～33%,络合物无催化活性。w(BF_3)=45%,其1-癸烯聚合转化率为27.32%,且选择性为11.13%(二聚体)、12.08%(三聚体)与4.11%(四聚体),并确定了BF_3·正丁醇络合物中催化1-癸烯聚合的有效催化结构为BF_3·n-BuOH,该研究结果为以BF_3·正丁醇络合物为催化剂,催化1-癸烯聚合合成聚α-烯烃(PAO)工业提供理论指导,为可控工艺提供技术支持。

超支化双吡啶亚胺铬催化剂的合成及催化乙烯齐聚性能

以1.0代(G)超支化大分子(C38H51N9O2)为配体骨架,2-氯-4-甲基吡啶和CrCl3(THF)3为原料,依次经过取代和配合反应合成了一种超支化双吡啶亚胺配体及其铬催化剂。利用紫外-可见光谱(UV-Vis)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、电喷雾电离质谱(ESI-MS)、核磁共振氢谱(1HNMR)和元素分析等方法对其进行表征。结果与理论设计预期一致。考察了反应温度、乙烯压力、Al与Cr摩尔比(n(Al)/n(Cr))、溶剂及助催化剂种类等因素对催化剂催化乙烯齐聚性能的影响。结果表明,以甲苯为溶剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,当反应温度为45℃,乙烯压力为4MPa,n(Al)/n(Cr)=300,催化剂用量为7μmol时,活性可达1.32×10^5g/(mol(Cr)·h),C6和C8的选择性为59.30%。

Ni(Ⅱ)/PNP催化体系催化乙烯齐聚的研究

合成了3种PNP配体,与Ni(Ⅱ)形成催化剂,在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)存在的条件下,催化乙烯齐聚.试验结果表明:镍系催化剂催化活性最高可达4.65×105g/(mol.h),α-烯烃选择性达76.40%.利用核磁共振氢谱、元素分析及质谱对配体及催化剂进行了结构表征.

新型Ni(Ⅱ)系催化体系催化乙烯齐聚的研究

合成了三种PNP配体,与Ni(Ⅱ)形成催化剂,在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)存在的条件下,催化乙烯齐聚。还利用核磁共振氢谱、元素分析及质谱对配体及催化剂进行了结构表征。试验结果表明:镍系催化剂催化活性最高可达4.65×105g/(molNi.h),α-烯烃选择性达76.40%。

乳化液膜法用于乙二醇脱硫的研究

文章采用乳化液膜法对含硫的乙二醇溶液进行脱硫研究。考察了乳化液制备中表面活性剂种类、载体浓度、油内比和传质分离过程中乳外比等因素对脱除率的影响。优选了最佳表面活性剂为高氮聚异丁烯丁二酰亚胺(T154),确定了乳化液膜配方及操作条件,脱硫率可达96%以上。

1-己烯装置废铬化物的无水化处理

针对目前1-己烯装置废铬化物的处理会产生大量含铬酸性和碱性废水的现状,开发了一种新型无水化铬处理剂,从根本上解决了传统方法废水排放量大,污染环境的问题。在50～90℃条件下,控制处理剂中活性组分的含量,可有效处理乙烯三聚制1-己烯工艺中的废铬化物,废金属化合物的总脱除率达到95%以上,废铬化物脱除率可达到90%以上。

高效铬系乙烯三聚催化剂配体研究进展

回顾了乙烯三聚催化体系中配体组分进展情况,并对其前景进行了展望。乙烯三聚配体在结构上可分为:芳香型配体和多齿杂原子配体。芳香族吡咯配体以烷基铝做助催化剂,具有高活性的优点,生产成本相对较低;多齿型杂原子配体可催化合成高选择性α-烯烃(1-己烯以及1-辛烯等)。但由于多齿杂原子配体一般需由价格相对昂贵的烷基铝氧烷,特别是MAO的活化才可进行高效催化反应,因此长期以来多齿型配体难以得到广泛应用。

聚丁烯-1技术进展

介绍了国内外聚丁烯-1技术现状,包括聚丁烯-1的Z-N催化剂和茂金属催化剂研究进展,以及聚丁烯-1生产工艺技术,并简要说明了我国聚丁烯-1树脂具有很大的开发潜力。

多元环结构后过渡金属配合物的合成及其在乙烯齐聚中的催化作用

为了开发活性高、调控灵活性好的乙烯齐聚非茂后过渡金属催化剂,以具有共轭二烯结构的二碘化合物为原料,合成了具有多元环结构特性的新型后过渡金属催化剂,并与甲基铝氧烷(MAO)共同作用下,催化乙烯发生齐聚反应。利用核磁、红外等分析手段确定了配体及催化剂的结构。研究了反应压力、反应温度、铝镍比对催化活性的影响。研究结果表明,随着反应压力的升高,催化活性明显提高,但副产聚合物的产量也随之增加;合成催化剂的催化活性随反应温度的升高而升高,直到聚合温度超过30℃后催化活性持续下降;以MAO为助催化剂,当铝镍比为500时,催化活性达到最高,其中Cat-3的催化活性可以达到8×10^5 g/(mol-Cat·h)。聚合产物中除了部分聚合物之外,液相产品以C4-C24烯烃为主。

新型乙酰基胺基吡啶铁络合物/MAO催化乙烯聚合

合成并表征了两种新型的乙酰基胺基吡啶Fe(Ⅱ)络合物1,2.考察了铁络合物1,2/MAO催化乙烯聚合的反应行为,并与络合物3,4/MAO催化乙烯聚合的行为进行了对比.研究结果表明,新型的乙酰基胺基吡啶Fe(Ⅱ)络合物/MAO催化乙烯聚合具有催化活性高、聚合产物的分子量呈双峰分布的特点.

茂金属催化剂催化1-癸烯齐聚研究（英文）

考察了1-癸烯和不同结构的茂金属催化剂((η~5-C_5H_5)_2ZrC l_2,A;[μ,μ-(Me_2Si)_2(η~5-C_5H_3)_2][(η~5-C_5H_5)ZrC l_52)]2,B;[(C_6H_5)C(Me)_2(η~5-C_5H_4)]_2ZrC l_2,C;t BuN C(Me)_2(η-C_5H_4)ZrC l_2,D;(η-C_5H_4)C(C_5H_(10))(η~5-C_513H_8)ZrC l_2,E;(η~5-C_5H_4)C(Me)_2(η-C_(13)H_8)ZrC l_2,F;(η_5-C_5H_4)C(C_6H_5)_2(η~5-C_(13)H_8)ZrC l_2,G)/MAO的齐聚反应,并探讨了茂金属F的用量,聚合温度和Al/Zr比对聚合反应和齐聚物性能的影响.实验结果表明,由于其不同的位阻效应和电子效应,不同结构的茂金属对1-癸烯的催化活性和齐聚物组分分布影响显著.其中,Cp_2ZrCl_2,双核硅桥联的茂金属B和大位阻的茂金属C主要合成低粘度的齐聚物(100℃Kv:2~3 cS t,二聚体含量约为60%);限制构型的茂金属D因为有更加开放的配位结构呈现出高的催化活性,齐聚物的粘度也略高(100℃Kv:3~4 cS t);Cs-对称型茂金属E,F,G都有较高的催化活性,合成的齐聚物粘度也较高(100℃Kv>20cS t),主要归因于茂金属的特殊结构和聚合机理.GC-MS结果表明茂金属催化1-癸烯合成的齐聚物异构化较少,主要由二聚体到五聚体的混合物组成.茂金属F催化1-癸烯较优的齐聚条件是催化剂用量10μmol,聚合温度80℃,Al/Zr比300∶1.

α-二亚胺镍钯配合物合成及催化混合癸烯低聚研究

α-二亚胺镍钯催化剂具有独特的链行走的特点,通过对催化剂结构设计可以进一步调控其催化性能和链行走过程来制备性能优异的聚烯烃产品.本文合成和表征了莰基骨架的α-二亚胺镍钯配合物,并研究了其在一氯二乙基铝的助催化作用下催化混合癸烯低聚性能.详细探究了催化剂金属中心、溶剂、温度及铝镍比对混合癸烯低聚结果的影响.钯催化剂催化混合癸烯低聚时几乎无活性;而镍催化剂具有较好的催化活性,结合单体的异构化过程线性的单体几乎能完全低聚转化.所得到的产物是高度支化、低分子量的油状聚烯烃产物,并且具有高的黏度指数(>170),低的倾点(<-30℃),在润滑油基础油领域具有良好应用前景.