2′-羟基-1′,3′-苯撑二亚甲基冠醚的合成

2,6-二羟甲基-4-氯苯甲醚(3)和2,6-二羟甲基-4-苯基苯甲醇(4)与三缩四乙二醇和四缩五乙二醇的二对甲苯磺酸酯在含有叔丁醇钾的无水四氢呋喃中反应生成甲氧基冠醚5—7。后者与过量无水碘化锂在无水吡啶中廻流有选择性地除去甲基而不影响大环苄醚基的破裂生成三种2’-羟基-1’,3’-亚苯基二甲基冠醚8—10,产率为85—89%。

双冠醚的研究(Ⅶ)——Schiff碱型和仲胺型双(苯并-18-冠-6)的合成

4′-氨基苯并-18-冠-6分别与间-硝基苯甲醛、对-硝基苯甲醛、间-苯二甲醛及其取代物和对-苯二甲醛缩合制得6种新的Schiff碱型单冠醚和双冠醚。4′-甲酰基苯并-18-冠-6分别与4′-氨基苯并-15-冠-5、4′-氨基苯并-18-冠-6作用制得2个醚环大小相同和不同的Schiff碱型双(苯并冠醚)。这些双冠醚经硼氢化钠还原得到相应的6种新的仲按型双冠醚。

双冠醚研究(Ⅳ)——Schiff碱型和仲胺型双-(苯并15冠-5)对碱金属苦味酸盐的萃取行为

仲胺型双冠醚与四苯硼酸碱金属盐在丙酮溶液中。25℃下的电导说明它们与Na^(+)可能形成1:1络合物(冠醚单元:金属离子),而与K^(+)、Rb^(+)、Cs^(+)离子则形成2:1络合物。用Schlff碱型和仲胺型双-(苯并15-冠-5)在水-氯仿体系中进行萃取,测量了分配比D和萃取平衡常数K_(7),发现后者的K_(7)值均大于前者。双冠醚F_(a)对K^(+)的萃取能力最强,选择性最佳。

双冠醚的研究 Ⅳ.仲胺型双冠醚及其聚合物的合成及表征

六种用芳(杂)环桥联的席夫碱型双-(苯并15-冠-5)经硼氢化钠甲醇溶液还原制得六种新的仲胺型双(苯并15-冠-5),并用溶液萃取法比较了它们的络合性质. 使覆盖在SiO_2表面上的低分子量的环氧树脂与双冠醚2d的二氯甲烷溶液作用得到含有双冠醚结构单元的冠醚聚合物,并研究了后者对碱金属离子的络合容量.

含三嗪环的双冠醚钾、铊电极的研制

本文报导了在文献[1]基础上合成的含三嗪环的双冠醚[2](简称双冠醚C)所研制成的双冠醚C钾、铊离子选择电极.实验和应用表明,其电极性能优良.双冠醚C的结构式如右下图:实验部分仪器与试剂ZN-1智能离子计(北京电子技术应用研究所);217型双液饱和甘汞电极(泰县无线电厂).

新的酰胺型开链冠醚的合成与性质

Simon在70年代开发了一类酰胺型开链冠醚,能选择性配位碱土金属离子并可作为中性载体制备离子选择性电极.由于酰胺型开链冠醚易于制备,因此受到人们广泛地重视.Vgtle等提出的“末端基”概念为开链冠醚的合成、设计起了重要的指导作用.前文报道2-甲氧基-1-氨甲基萘与三甘醇二碘化物在无水碳酸钠存在下于乙腈中反应得到双手臂的套索冠醚与碘化钠的配合物.X射线衍射晶体结构分析表明萘环上的甲氧基中的氧原子参加了与钠离子的配位,生成了扭曲的六边形双锥结构配合物.因此2-甲氧基-1-氨基萘可以作为开链冠醚的“末端基”.开链冠醚的合成路线是:

酚醛冠醚共缩聚物的合成与性能

用2,6-二羟甲基-4-苯基苯酚分别与二苯并-18-冠-6(2B18C6)、二苯并-24-冠-8(2B24C8)、二苯并-30冠-10(2B30C10)、苯并-15-冠-5(B15C5)、苯并-18-冠-6(B18C6)缩聚合成了五种酚醛型冠醚共聚物。我们用聚冠醚的氯仿溶液萃取苦味酸碱金属盐水溶液,研究了它们对金属离子的络合性能。结果表明,聚冠醚(PB15C5)和(PB18C6)的萃取能力和选择性显著优于相应的单冠醚。

含嘧啶环的双冠醚(Ⅱ)

由4,6-二氯-5-硝基嘧啶、2,4-二氯-5-硝基-6-甲基嘧啶分别与4＇-氨基苯并冠醚反应合成了6种以嘧啶环为桥链的新双冠醚,其中分别含有苯并-12-冠-4(A1,B1)、苯并-15-冠-5(A2,B2)和苯并-18-冠-6(A3,B3)单元,用这些双冠醚的氯仿溶液对碱金属苦味酸盐水溶液进行了萃取,计算了萃取平衡常数K-e。结果表明双冠醚(A1,B1)、(A2,B2)和(A3,B3)分别对钠、钾和铯具有较高的萃取能力,其选择性显著优于相应的单冠醚。

双冠醚配位作用的热力学性质 Ⅲ.醚型和酯型双冠醚与金属阳离子配位作用的量热滴定

本文用量热滴定法测定了醚型、酯型双(12-冠-4)与钠离子,醚型双(15-冠-5)与钾、铊离子在8∶2甲醇-水溶液中,25℃时配位作用的热力学性质.实验结果表明,所有的双冠醚均与阳离子形成了夹心型配位化合物,并与带臂冠醚和母体冠醚的实验结果作了比较.从热力学的观点,讨论了双冠醚的桥联结构对稳定性的影响.

席夫碱型双冠醚的合成及其性质

邻、间、对苯二甲醛分别与4′-氨基苯并-12-冠-4反应合成了三种新的席夫碱型双冠醚(1)、(2)、(3)。用这些双冠醚作为活性物质制成了 PVC 膜钠离子选择性电极并测定了其对碱金属和碱土金属阳离子的选择系数。

八种冠醚固定液的McReynolds常数的研究

冠醚在气相色谱分析中的应用研究已有论文发表。本文测定了八种冠醚固定液的McReynolds常数,并讨论了它们的色谱性质。 1 实验 1.1 主要仪器与试剂 103气相色谱仪,上海分析仪器厂,φ4×1 000 mm不锈钢柱;电子秒表(±0.01 s);Chromosorb G-AW-DMCS(60～80目,美国);正构烷烃,

含三嗪环的双冠醚的合成

冠醚对金属离子,特别是碱金属离子,有络合作用,可以作为离子选择电极的活性物质[1-3].在苯并冠醚的苯环上导入烷基,能缩短电极的响应时间[2,3].K.Kimura等发现用双冠醚制成的钾离子选择电极的性能优于相应的单冠醚电极.

双冠醚研究(Ⅴ)——Schiff碱型和仲胺型双-(苯并-18-冠-6)对碱金属苦味酸盐的萃取性质

用两类结构不同的Schiff碱型、仲胺型双-(苯并-18-冠-6)在氯仿-水体系中对碱金属苦味酸盐进行萃取,测量了配合物组成比和萃取平衡常数。

含喹(口 恶)啉环的双冠醚的合成及其配位性能

用2,3-二氯喹(口恶)啉分别与4′-氨基苯并-12-冠-4、4′-氨基苯并-15-冠-5和4′-氨基苯并-18-冠-6作用合成了三种用喹(口恶)啉环桥联的双冠醚。电导研究表明,可分别与 Na^+、K^+、Rb^+和 Cs^+形成2:1[冠醚单元:金属离子]的配合物。求出了三种双冠醚在氯仿中的萃取平衡常数和萃取分配比。

含嘧啶环的双冠醚(Ⅰ)

由2,4—二氯—5—硝基嘧啶与4＇—氨基苯并冠醚反应合成了三种新的双冠醚,其中分别含有苯并—12—冠—4(1)、苯并—15—冠—5(2)和苯并—18—冠—6(3)单元。用这些双冠醚的氯仿溶液对苦味酸碱金属盐水溶液进行萃取,结果表明化合物(1)和(2)分别对钠和钾有较高的萃取能力。

甲基冠醚的合成(Ⅲ)

在氢氧化钾和相转移催化剂存在下,2,3-丁二醇和2,3-二甲基-2,3-丁二醇分别与β′,β′-二氯乙醚缩合得到二氯化物ClCH_2CH_2OCH_2CH_2OCH(CH_3)-CH(CH_3)OCH_2CH_2OCH_2CH_2Cl(1)和ClCH_2CH_2OCH_2CH_2OC(CH_3)_2-C(CH_3)_2-OCH_2CH_2OCH_2CH_2Cl(2)。并用C.J.Pedersen的方法从这些新的二氯化物(1)、(2)和邻苯二酚分别制备了甲基冠醚(3)和(4)。

含三嗪环的双冠醚(Ⅲ)

测定的七种三嗪环桥联的双冠醚氯仿溶液对苦味酸碱金属盐(钾、铷)水溶液的萃取平衡常数表明,在三嗪环上带有脂溶性较大的取代基的双冠醚具有较高的萃取能力。还报道了两个新双冠醚的合成。

含嘧啶环的双冠醚(Ⅳ)

前文已报道由啶环桥联两个苯并冠醚的双冠醚的合成与性质。由于嘧啶环的刚性较大,能把两个冠醚单元固定在有效地协同作用位置,因此以它们作中性载体的离子选择性电极具有较好的选择性。为了进一步研究这类双冠醚的性质,我们合成了四种嘧啶环桥联两个脂肪族冠醚的双冠醚,并经元素分析、IR、′HNMR鉴定。

离子选择电极电位法测定有色冠醚与钠钾离子配合物的稳定常数

Frensdoff1] 曾用离子选择电极电位法测定冠醚与金属离子配合物的稳定常数.该文虽提到采用非线性最小二乘法处理实验结果,但未给出具体计算步骤和计算程序.本文用电位法测定了新合成的四种苯并-15-冠-5含偶氮基的衍生物与钠、钾离子配合物在甲醇中的稳定常数,并用自编的计算程序处理实验结果.

中氮茚酰胺衍生物的合成

以ＴＰＣＤ为氧化剂，用吡啶、异喹啉的钅翁盐同烯烃进行１，３－偶极环加成反应合成中氮茚母体后，与芳胺钠作用生成十四个新型中氮茚酰胺衍生物．它们的结构均经元素分析、红外光谱、氢核磁谱所确证．