荧光免疫分析中增强剂2－萘甲酰三氟丙酮的合成与分离提纯

在合成２－萘甲酰三氟丙酮的过程中对分离方法进行了改进，产率由４５％提高到８２％，且纯度高，可用作配制时间分辨荧光免疫分析的增强液。

配体参与的有机金属化合物对亚胺的不对称加成反应

手性胺类化合物是一类重要的有机化合物 ,在生物化学及药物合成中有广泛应用。有机金属化合物对亚胺的不对称加成反应是合成手性胺类化合物的重要方法之一。本文对近年来外加配体参与的有机金属化合物对亚胺的不对称加成反应 ,特别是催化合成手性胺类化合物的研究进展作一概述。

新的二茂铁基氮杂环丙醇类手性配体的合成及其在醛的不对称烷基化反应中的应用

不对称催化合成是现代有机化学中最为活跃的研究领域之一.不对称催化的核心问题是手性催化剂的设计与合成,而绝大多数手性催化剂是由中心金属和手性配体组成的,因此手性配体的设计与合成是实现不对称催化的关键.近年来,以二茂铁为骨架的手性化合物作为一类重要的手性配体引起了化学家们极大的兴趣[1,2],这是由二茂铁的大体积、刚性结构、易衍生等特点所决定的[3].本文报道了一系列含有二茂铁基的氮杂环丙醇手性配体的合成及其在醛的不对称烷基化反应中的应用.以便宜、易得的L-丝氨酸1为原料,经过酯化、缩合、还原氨化、关环,最后与四氢锂铝或格氏试剂反应生成手性配体5a～5j.将手性配体用于催化二乙基锌与芳香醛的不对称加成反应,在最佳条件下,手性配体5j给出产物的ee值和化学产率分别高达98.8%和98%.这些配体在其他的不对称催化反应中的应用正在考察之中.……

高分子控温相变免疫分析法测定苯妥因

利用水溶性高分子聚合物Ｎ－异丙基丙烯酰胺和抗体的偶联，用异硫氰酸荧光素标记苯妥因作为竞争物建立了免疫测定苯妥因的新方法，与均相方法相比灵敏度有很大提高，其灵敏度达到 ２５ μｇ／Ｌ，测定可在 ３０ ｍｉｎ内完成。这一新方法可望应用于苯妥因的临床检测。

1,1’-二茂铁衍生物的合成研究

对5种二茂铁衍生物的合成方法进行了研究,优化了以乙酰氯作为酰化剂来合成1,1’-二茂铁二乙酮和用次氯酸钠作氧化剂来合成1,1’-二茂铁二甲酸的方法,另外还改进了用MnO2氧化1,1’-二茂铁二甲醇合成1,1’-二茂铁二甲醛的方法,使反应时间缩短,后处理方便且产率有了很大的提高.

响应曲面法用于高效液相色谱优化分离磺胺的研究

通过响应曲面法对高效液相色谱分离磺胺的优化过程进行了研究,分别考察了分离的3个主要因素(柱温、流动相配比、流速)对最小分离度与分离时间的影响,建立了3个因素与最小分离度和最大保留时间的目标函数,从响应曲面图可优化预测因素水平范围内的最佳分离条件。在选定优化条件下:柱温为20℃,乙腈的体积分数19%,流速1.5 mL/min,8种磺胺组分可在8 min内达到基线分离。

稀土螯合物探针及其在时间分辨荧光免疫分析中的应用

本文总结了近年来所用的稀土螯合物探针及其在时间分辨荧光免疫分析中的应用，着重介绍了稀土螯合物探针标记的原理和特点，评述了ＬＫＢ体系和ＣｙｂｅｒＦｌｕｏｒ体系的相对优缺点。

基于烷基锌催化的不对称Henry反应研究进展

Henry反应是一类有效的碳碳键形成反应,其产物邻硝基醇可进一步转化为含氮、氧原子的有机中间体.根据催化剂的结构类型对基于烷基锌金属络合催化的不对称Henry反应进行了综述.

氮杂醇手性配体在锌催化的不对称Henry反应中的应用(英文)

以(S)-苯乙胺和丙烯酸甲酯为原料,方便地合成了一对非对映的氮杂醇手性配体,研究了它们在锌催化的不对称的Henry反应中不对称催化效果,β-硝醇的加成产物达到中等的催化效果(高达64%的ee值)。同时探讨了可能的催化机理。

γ-己内酯的合成研究

以正丁醛为原料，经缩合重排和内酯化等步骤合成γ－己内脂，内酯化的收率达到７６％．

1,1′-二茂铁二甲醛制备方法的改进

改进了用二氧化锰氧化1,1′-二茂铁二甲醇合成1,1′-二茂铁二甲醛的方法,使其产率由34%提高到69%。方法反应时间短,后处理方便。

新的反应控制的手性相转移催化剂的合成

合成了一种新的反应控制的手性相转移催化剂[Ph(CH3)C·HN(CH3)3]9PW9O34,第一次将手性引入到反应控制的相转移催化系统的催化剂中,这为扩展该催化系统的应用(从非手性环氧化到手性环氧化)提供了可能性.对查尔酮的初步环氧化反应实验证明,该催化剂具有反应控制的特点.

一种新的手性氨基醇配体的合成

利用生产氯霉素的副产物(+)-(1S,2S)-1-(对硝基苯基)-2-氨基-1,3-丙二醇经过四步反应合成了一种新的手性氨基醇催化剂———(1S,2S)-1-对硝基苯基-2-[(N-甲基-3’,4’-甲叉二氧基苯甲胺基)]-3-(叔丁基二甲基硅氧基)-1-丙醇.四步的总产率为43%.其结构经IR1、HNMR1、3CNMR确证.

具有平面手性和中心手性的二茂铁基亚砜膦配体的合成及其催化活性

通过二茂铁侧链上具有手性中心的杂原子的邻位导向作用合成了具有平面手性和中心手性的二茂铁亚砜膦配体(3),其结构经1H NMR,13C NMR,IR,MS和元素分析表征。将络合物Pd-3用于催化1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯与丙二酸二甲酯/氢化钠的模板反应,收率92%,20%ee。

有机化学双语教学“试验班”教学模式的探讨与实践

实行双语教学顺应时代发展及国家人才战略需求,是高校教学改革的重要内容。郑州大学化学与分子工程学院结合自身实际,自2009年正式开展本科生的有机化学双语教学,采用"试验班"教学模式,在教学实践中积累了一定的经验,也取得了一些成绩。

谈基础有机化学中的立体化学问题

本文对基础有机化学中经常遇到的一些立体化学问题进行了探讨 ,并提出了相应的解决方法。

二乙基锌与醛的催化不对称反应研究

将手性配体用于催化二乙基锌与芳香醛加成反应,初步的实验结果显示,具有C2对称轴的配体9a-j的ee值比只具有两个中心手性的配体(Ⅱ)的ee值都高(除9f、9j外)。这说明C2对称轴对手性诱导效应起着重要的作用,同时氮杂环侧链羟基碳上的取代基的位阻也非常重要。当取代基R=Pr-i时,在5%的手性配体9e存在下,产物的ee值高达92.6%。

对氟间苯氧基苯甲醛的合成

研究和优化了以4-氟-3-苯氧基甲苯(Ⅳ)为起始原料,经氯化反应,氧化反应合成对氟间苯氧基苯甲醛(Ⅶ)的方法.考察了催化剂用量,不同溶剂对氯化反应产物收率的影响和反应物配比对氧化水解反应产物收率的影响.氯化反应的最佳反应条件是选择CCl4作溶剂,在72～76 ℃下通氯气回流反应4 h.催化剂为x(过氧化二苯甲酰)=4.1%(相对于Ⅳ);中间产品α-氯-4-氟-3-苯氧基甲苯(Ⅴ)和α,α-二氯-4-氟-3-苯氧基甲苯(Ⅵ)的氧化水解反应的最佳反应条件是n(Ⅴ+Ⅵ):n[(CH2)6N4]=1:4;w(HAc)=50%的冰醋酸水溶液作溶剂,在104～108 ℃下反应4 h.氯化、水解联合总收率可达86.8%,气相色谱纯度w(Ⅶ)=98.3%.Ⅶ的结构经1HNMR,13CNMR,IR,元素分析和ESI-MS证实.