回归正交极谱法测定相互干扰组分锌、钴和镍

分析中干扰组分的分离和掩蔽是麻烦而困难的问题。应用适当的多元正交回归设计可以同时测定相互干扰的几种组分,而不必分离和掩蔽。在乙二胺体系(pH 12.2)的不同条件下,对相互干扰的组分Zn、Co和Ni进行回归正交实验研究,得到了极谱电流与组分浓度间的回归方程组。通过解此方程组,同时测定了土壤和植物(辣椒)中的Zn、Co和Ni的含量。结果表明,分析相对标准偏差不大于5.3％,而样品回收率在95％～108％之间。

碳糊微电极溶出伏安法测定铝合金中微量铜

用钠型蒙脱土/碳糊修饰在碳基针孔微电极基体上,制作成组合微电极.由于钠型蒙脱土具有强吸附性和阳离子交换特性,铜离子在这种微修饰电极上于-0.65 V(vs. Ag/AgCl)处被吸附还原,富集在电极表面.从富集电位正向扫描到0.1 V,铜在-0.04 V处产生一个灵敏的阳极溶出峰,峰电流(Ip)与Cu2+在0.50～100 μg/L浓度范围内呈良好的线性关系,富集3 min后,检出限可达0.2 μg/L.应用该电极测定纯铝和铝合金中微量铜,回收率为97.0%～102.0%.

正交回归多元标准加入光度法同时测定混合稀土组分

应用正交回归设计的多元标准加入法 ,在偶氮胂 - OP- HAc- Na Ac显色体系中 ,研究了具有代表性、且相互干扰严重的镧、钆、镝三种稀土组分的混合溶液中同时测定镧、钆、镝的方法。实验证明 ,三种稀土浓度在1× 10 - 7mol· L- 1～ 1× 10 - 5m ol· L- 1范围内 ,同时测定的相对标准偏差低于 4 .2 %。

用回归正交设计多波长分光光度法同时测定稀土铝合金中的镧、铈、钋和钕

本文应用回归正交设计,与分光光度法结合,测定多个波长下的吸光度,得到吸光度与待测组分的浓度之间的回归方程组。将同样条件下测得的各波长下试样的吸光度值代入回归方程组求解,即可求得各待测组分在试样中的含量。应用这种方法,测定了五个稀土铝合金标准样中的镧、铈、钋和钕等四个主要稀土组分的含量,结果表明本方法是有效而可靠的。其相对标准偏差不超过8.6％。从而实现了用光度法在铝合金中同时测定四种主要稀土组分的目的。

碳基针孔组合微电极的性能测试与理论验证

在涂敷绝缘漆的碳电极上,用针尖刺穿绝缘膜,形成组合微盘电极.在铁氰化钾与亚铁氰化钾溶液体系测得电极的循环伏安曲线与理论计算曲线十分吻合.阶梯扫描伏安法测得的极限扩散电流,与亚铁氰化钾浓度和扫描速率平方根都成良好的线性关系.在氯化钾支持电解质溶液中,测得Cd(Ⅱ)的循环伏安曲线是不可逆的,Cd(Ⅱ)的还原波峰电位在-0.98V(相对于饱和甘汞电极)附近;800mV·s-1阶梯扫描速率下,在2.55×10-5～1.28×10-4mol·dm-3浓度范围内,Cd(Ⅱ)的浓度与还原波峰电流成良好的线性关系.

电解沉积制作复合Ag/Ag_2S电极测定污水中氰化物

首先在玻璃毛细管外化学沉银,然后在银层上电解沉积Ag2S层,制得Ag/Ag2S固膜电极;与毛细管内的Ag/AgCl参比电极组装成复合电极系统。试验表明,该电极对CN-具有良好的能斯特响应,能斯特斜率约为110 mV/pCN-,线性范围为pCN-3~7,检测下限为5×10^-8mol·L^-1。应用此电极分析污水试样的结果与标准光度法的测定结果相符,两者的相对误差小于5.1%。试验了常见离子如S^2-、Ag^＋、Hg^2＋等的干扰及其消除方法。讨论了电极的响应机理。

碳纤维组合超微园盘电极的伏安特性与理论验证

用 1 2根直径 7μm碳纤维均匀胶结在外径 1mm、内径 0 .4mm的有机玻璃毛细管外围 ,形成组合超微园盘电极。并与Ag AgCl参比电极和铂丝辅助电极构成复合三电极系统。在K3Fe(CN) 6 K4Fe(CN) 6 和Cd2 + /KCl溶液体系中 ,测定了这种复合式的组合超微电极的循环伏安特性和阶梯扫描伏安特性。理论计算与实验曲线一致。该电极系统具有良好的组合超微电极的性能。由于单电极间距离远大于本身直径 ,扩散场互不干扰 ,因此 ,组合超微电极的响应具有加和性。应用这种复合超微电极 ,测定了工业污水中的镉含量 。

物理化学实验教学改革中培养人才素质的探索

介绍了在物理化学实验教学改革中培养人才素质的经验和方法。在教学改革中 ,对经典实验采用启发讨论式教学 ;增开设计实验 ,采用开放式教学 ;开设实验研究课题 ,采用研究式教学。克服了传统教学方法的弊端 ,教学改革取得了良好的效果 ,受到学生的普遍欢迎。

反射式薄层可见光谱电解池的制作与性能测试

设计制作了一种反射式薄层可见光谱电解池。该电解池采用光亮铂片作为工作电极,将铂丝辅助电极和Ag AgCl参比电极组装在一起。薄层池中间的溶液薄层是通过光亮铂片和覆盖其上的玻璃片之间的塑料薄膜垫圈加以控制,当液层厚度为0.2mm时,液层容积为16μL。由于采用双平行反射的光路,使入射光与出射光保持在一直线上,可以在不变更光路系统下的各种光度计上使用。在K3Fe(CN)6 K4Fe(CN)6体系中,用循环伏安法、恒电位现场光度法进行性能测试。实验结果表明,该电池具有良好的薄层光谱电化学性能,可用于薄层可见光谱电化学研究。

正交回归偏导数光度法同时测定茶叶中的铝和铁

在铬天青S(CAS)—亚硝基R盐—CTMAB混合显色体系中 ,利用还原剂Vc对铁和CTMAB对铝的吸光度的显著影响 ,应用正交回归设计的偏导数光度法 ,同时测定了茶叶和茶水中的铁和铝的含量。误差不大于 4 .6 %。

聚苯胺修饰超微盘电极上镉(Ⅱ)的表面络合吸附波

用直径7μm的碳纤维组合成超微圆盘电极,以聚苯胺修饰电级.以阶梯扫描法、循环伏安法、双阶跃计时电量法和交流阻抗法等,研究了Cd2+在该电极上的表面络合吸附特性和电极过程.在循环伏安图上出现两个还原峰,实验和理论都证明,由于电极表面的聚苯胺对Cd2+的特性吸附,形成电活性的表面吸附态络合物.因此,这种表面络合物首先被还原,形成峰电位-0.90V处的表面络合吸附波,还原峰电位比Cd2+直接还原电位(-0.98V)正移,循环反扫时,氧化波无峰形.根据实验数据推测了电极过程的反应机理,证实该还原波具有扩散和表面反应同时控制的表面络合吸附波的特性.理论计算与实验基本一致,并求得了表面吸附态配合物的形成常数、吸附量和表面络合反应的动力学参数.实验还证实,在峰电位-1.06V处的还原波,是Cd2+的表面吸附还原态诱导而产生的催化氢波.

高碘酸盐氧化1,6-二-O-三苯甲基-D-甘露醇的区选性

合成了模型化合物1,6-二-O-三苯甲基-D-甘露醇(TPMM),研究了它在混合溶剂中的高碘酸盐氧化反应的区选性。对氧化产物进行了分离鉴定。取得了最终氧化产物α-O-三苯甲基乙醛,制得了重要有机合成原料α-羟基乙醛。

铅笔芯修饰聚苯胺制作微型复合pH电极的性能

在 ０．３ ｍｍ直径的铅笔芯上电修饰聚苯胺，封入玻璃毛细管中，并与Ａｇ／ＡｇＣｌ电极组合成复合微型ｐＨ电极。经实验测试，该电极的ｐＨ响应特性良好，在ｐＨ１～１１的线性范围内，能斯特斜率为（－５６．４±０．５）ｍＶ／ｐＨ，线性相关系数不小于０．９９６。作为参比的Ａｇ／ＡｇＣｌ电极性能稳定。由于电极是复合微型化的，所以可用于活体微区测定。

在稀土-对马尿酸偶氮氯膦体系中用回归正交多波长光度法测定混合稀土组分的研究

正交回归试验法通常用于科研和生产中的实验和生产条件的优化。我们将该方法应用于混合稀土中的组分分析,得到较满意的结果。本文是继前面的工作,用新合成的灵敏显色剂——对马尿酸偶氮氯膦体系,进行多波长下多因子的回归正交实验,用以分析混合稀土中的组分含量。原理王保宁等采用多波长数据的线性回归法测定两个干扰组分。

计算机模拟动力学研究竞争反应控制条件及甲苯烷基化反应的HMO法能量分析

本文用计算机模拟动力学程序,研究了竞争反应:BAC的速率控制和平衡控制的条件。由计算机模拟动力学曲线,分析了反应的速率控制和平衡控制受操作时间和温度的影响情况。作为理论验证,用HMO法计算了甲苯烷基化反应中,各可能过渡态和产物的定域能变化。由此分析了速率控制和平衡控制下的主产物。从模拟动力学分析和能量分析的结果看出,它们都与实验事实一致。这说明两种计算机方法都对动力学研究有一定意义。

锌在PAN修饰的铅笔芯电极上的差分脉冲阳极溶出伏安特性

用1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)修饰铅笔芯电极研究锌的差分脉冲阳极溶出伏安特性。测得锌在 PAN 修饰的铅笔芯电极(PCPE)上,于—0.92V 处有良好的溶出峰。峰电流 i_p 与锌离子浓度在4.0×10^(-7)～4.0×10^(-5)mol·L^(-1)范围内呈良好的线性关系。用以测定植物中的微量锌,与原子吸收法测定结果基本一致。并初步探讨了该修饰电极对锌的富集和溶出机理。

多波长回归正交光度法测定混合稀土组分研究

在稀土-偶氮氯膦Ⅲ体系中,用回归正交法设计实验计划,测定多波长下的吸光度。借助微机得到如下形式的回归方程: A(λ)=b_o(λ)+sum from i=1 to N[b_i(λ)·X_i]+sum from j>i=1 to N [b_(ij)(λ)·X_i·X_j] 把样品的吸光度A(λ)代入,就可求得混合稀土中组分含量。本法所得结果的相对标准误差<6％,回收率为95—105％。F检验指出,在α=0.01的水平上方程显著。这说明本文提出的方法准确可靠。

用回归正交法从混合稀土—二甲酚橙极谱体系中同时测定镧、铈、镨、钕的研究

稀土与二甲酚橙的极谱络合物吸附波,高小霞和张曼平作过详细研究。由于共存稀土之间的相互干扰严重,所以他们只用于铕的分析,该文应用回归正交设计安排镧、铈、镨、钕四种稀土元素的多因素一次回归正交实验,在稀土——二甲酚橙极谱体系中。