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直接法合成HZSM-5型分子筛的B酸和L酸中心的NMR,EPR研究 被引量:4
1
作者 王敬中 王者福 +2 位作者 郭振亚 周达明 李赫咺 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 1991年第1期109-114,共6页
用EPR实验证实直接法合成分子筛原粉经酸交换(HZSM-5),150℃烘干(不焙烧)样品骨架存在L酸中心。随着焙烧温度升高,L酸中心数量增长,且在600%~700%焙烧温域有突变上升。对不同温度焙烧的HZSM-5样品的NMR观察证实,随预焙烧温度升高,B... 用EPR实验证实直接法合成分子筛原粉经酸交换(HZSM-5),150℃烘干(不焙烧)样品骨架存在L酸中心。随着焙烧温度升高,L酸中心数量增长,且在600%~700%焙烧温域有突变上升。对不同温度焙烧的HZSM-5样品的NMR观察证实,随预焙烧温度升高,B酸中心数量减少,也在600℃~700℃焙烧温域有突变式的骤降。研究L酸中心的增加和B酸中心数量的减少之间的关联有助于深化对分子筛酸中心认识,并提供分子筛改性的依据。 展开更多
关键词 HZSM-5 分子筛 B酸 L酸 NMR EPR
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HZSM-5分子筛中L酸的EPR、NMR研究 被引量:1
2
作者 王敬中 周达明 +3 位作者 丁大同 郭振亚 李宝会 李赫咺 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1992年第1期67-72,共6页
本文报道关于HZSM-5分子筛中L酸的形成及其存在形式的研究。直接法合成的HZSM-5分子筛经系列温度培烧脱羟,B酸中心向L酸中心转化,并且在600-700℃有一突变温域。系列温度焙烧过的HZSM-5分子筛样品经乙酰丙酮浸泡后进行^(27)Al NMR检测,... 本文报道关于HZSM-5分子筛中L酸的形成及其存在形式的研究。直接法合成的HZSM-5分子筛经系列温度培烧脱羟,B酸中心向L酸中心转化,并且在600-700℃有一突变温域。系列温度焙烧过的HZSM-5分子筛样品经乙酰丙酮浸泡后进行^(27)Al NMR检测,发现非骨架铝的数量极少;^(29)Si MAS NMR及X射线衍射实验则说明分子筛骨架上的铝量没有明显变化。没有迹象表明HZSM_5分子筛脱羟形成L酸与脱铝是同步发生的。从而可以否定L酸与脱铝是同步发生的。从而可以否定L酸与非骨架铝的必然联系。论证了与L酸中心所关系的铝离子仍处在HZSM-5分子筛的骨架之上。^(27)Al MAS NMR观测表明随着L酸的生成,与之关系的这一部分骨架铝的配位状态发生了重大的变化。 展开更多
关键词 HZSM-5 分子筛 L酸 EPR NMR
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磷酸(锰、铁、钴)铝(MeAPO-5)型分子筛的酸性及催化性能的研究 被引量:1
3
作者 王敬中 潘履让 +1 位作者 项寿鹤 李赫咺 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 1989年第1期103-108,共6页
在TEAOH-MeO-Al_2O_3-P_2O_5-H_2O体系中采用水热法合成了AlPO_4-5、MnAPO-5,Fe-APO-5和CoAPO-5型四种分子筛。用红外(IR)和程序升温脱附(TPD)表征了它们的酸性质,对四种分子筛还进行了典型的正碳离子催化反应性能(乙醇、苯烷基化,间二... 在TEAOH-MeO-Al_2O_3-P_2O_5-H_2O体系中采用水热法合成了AlPO_4-5、MnAPO-5,Fe-APO-5和CoAPO-5型四种分子筛。用红外(IR)和程序升温脱附(TPD)表征了它们的酸性质,对四种分子筛还进行了典型的正碳离子催化反应性能(乙醇、苯烷基化,间二甲苯异构化和乙醇脱水)的考察,并与它们的酸性关系进行了讨论. 展开更多
关键词 分子筛 酸性 催化性能 磷酸铝型
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含硼Tz-01型分子筛的合成及其酸性研究 被引量:1
4
作者 王敬中 潘履让 李赫咺 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1988年第3期219-223,共5页
由Na_(2)O-Al_(2)O_(3)-H_(3)BO_(3)-SiO_(2)-酒石酸-H_(2)O体系合成B-Si-A1Tz-01型分子筛,得到了反应混合物的三元晶化区域图。用程序升温脱附方法研究了分子筛的酸性。
关键词 程序升温脱附 酒石酸 分子筛 酸性 合成
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沸石骨架脱羟与脱铝数量之间关系的NMR研究
5
作者 王敬中 王凯旋 +3 位作者 郭振亚 丁大同 李赫 汪群海 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1994年第2期115-120,共6页
本文讨论了用小板倒角脉冲技术测试具有半整数自旋四极核27Al的NMR谱.通过NaCl反交换测量不同温度焙烧的HZSM-5,HM,HFu-9和H-镁碱沸石B酸位的变化以及用EPR测试L酸位变化,发现在500~700℃温... 本文讨论了用小板倒角脉冲技术测试具有半整数自旋四极核27Al的NMR谱.通过NaCl反交换测量不同温度焙烧的HZSM-5,HM,HFu-9和H-镁碱沸石B酸位的变化以及用EPR测试L酸位变化,发现在500~700℃温域四种沸石各自有一个脱羟的突变温区.用小板倒角脉冲27AlNMR技术观察到这些样品仅有少量非骨架铝,从而确定这四种分子筛脱羟与脱铝是不同步的. 展开更多
关键词 HZSM-5 沸石 HM 脱羟 脱铝 NMR
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含硼、铝、镓、铟、ZSM-5型分子筛的固态核磁共振研究
6
作者 王敬中 郭振亚 +3 位作者 周达明 项寿鹤 李赫晅 侯磊 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1989年第2期165-170,共6页
考察了含硼、铝、镓、铟ZSM-5型四种杂原子分子筛^(29)SiMAS-NMR谱的变化规律;测量了~1H NMR吸收谱线二次矩,推算出杂原子分子筛中质子与B、Al、Ga、In原子间的距离。
关键词 ZSM-5 分子筛
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改性HZSM-5分子筛催化合成巯基乙酸酯的研究 被引量:11
7
作者 魏荣宝 粱娅 +3 位作者 高铁男 吕金魁 袁忠勇 王敬中 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1994年第6期61-64,共4页
用改性HZSM-5分子筛作催化剂制备了7种巯基乙酸酯:巯基乙酸丙酯、疏基乙酸正丁酯、硫基乙酸正戊酯、巯基乙酸正庚酯、疏基乙酸异辛酯、巯基乙酸二乙醇酯及疏基乙酸苯乙醇酯。收率90%左右。讨论了影响反应的诸因素。
关键词 巯基乙酸酯 改性 HZSM-5 合成 分子筛 酯化
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硼-β沸石的合成和酸性 被引量:7
8
作者 项寿鹤 王秋英 +2 位作者 王敬中 王克冰 李赫咺 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1989年第7期677-682,共6页
研究了在Na_2O-B_2O-3-SiO_2-TEAOH-H_2O体系中合成B-β沸石的规律,根据晶化动力学曲线测得表观成核活化能和晶化活化能分别为152kJ·mol^(-1)和40kJ·mol^(-1),用核磁共振、红外光谱、X射线衍射等方法证明了硼进入分子筛骨架,... 研究了在Na_2O-B_2O-3-SiO_2-TEAOH-H_2O体系中合成B-β沸石的规律,根据晶化动力学曲线测得表观成核活化能和晶化活化能分别为152kJ·mol^(-1)和40kJ·mol^(-1),用核磁共振、红外光谱、X射线衍射等方法证明了硼进入分子筛骨架,用红外光谱和TPD研究了HB-β沸石的酸性并用正己烷和异丙苯裂解反应考察了其酸催化活性。 展开更多
关键词 硼-β沸石 合成 酸性 正己烷 催化剂 异丙苯 裂解反应 催化活性
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改性ZSM-5分子筛催化合成氯乙酸酯 被引量:18
9
作者 梁娅 魏荣宝 +2 位作者 吕宝翠 郭霞 王敬中 《精细石油化工》 CAS CSCD 1995年第3期42-44,共3页
利用ZSM-5分子筛催化剂,合成了氯乙酸丁酯、氯乙酸异丁酯、氯乙酸戊酯、氯乙酸异戊酯、氯乙酸己酯.文中对影响反应的诸因素进行了讨论.酯收率为90%以上.
关键词 改性 分子筛 氯乙酸酯 催化 合成
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CrMCM-41分子筛的合成与表征 被引量:10
10
作者 袁忠勇 陈铁红 +2 位作者 王敬中 李赫咺 刘述全 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第1期67-71,共5页
直接合成了含铬 MCM- 4 1中孔 (mesoporous)分子筛 ;通过 XRD、骨架 IR、ESR、紫外漫反射(DRS)、2 9Si MASNMR等测试 ,表明铬处在分子筛骨架上 ,同时也存在非骨架铬。骨架红外光谱中除发现铬分子筛的特征峰 690 cm-1 外 ,还发现被归属于... 直接合成了含铬 MCM- 4 1中孔 (mesoporous)分子筛 ;通过 XRD、骨架 IR、ESR、紫外漫反射(DRS)、2 9Si MASNMR等测试 ,表明铬处在分子筛骨架上 ,同时也存在非骨架铬。骨架红外光谱中除发现铬分子筛的特征峰 690 cm-1 外 ,还发现被归属于 O3 Si- O- T振动的吸收峰 960 cm-1 ;ESR中观察到 g=2 .4处有信号 ,可能与骨架铬直接有关 ;固体魔角核磁 2 9Si谱也进一步证实骨架铬的存在。同时对 Cr MCM- 4 1分子筛的热稳定性、吸附量和酸性进行了考察。 展开更多
关键词 合成 固体魔角核磁 分子筛
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改性HZSM-5分子筛催化合成乳酸酯的研究 被引量:14
11
作者 魏荣宝 梁娅 +3 位作者 吕金魁 高铁男 陈铁红 王敬中 《化学工业与工程》 CAS 1995年第1期21-26,共6页
利用改性HZSM-5分子筛为催化剂,制备了十二种乳酸酯。对影响反应的诸因素进行了讨论,所得酯的收率为90%左右。
关键词 乳酸酯 合成 分子筛 催化剂
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合成乙二醇醚类高活性催化剂NKC-1A的研究 被引量:7
12
作者 高铁男 董为毅 +3 位作者 王敬中 刘述全 刘在均 李赫咺 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1992年第8期534-537,共4页
NKC-1A固体酸催化剂于室温或低于室温的条件下,在合成乙二醇醚类的反应中具有催化活性,可使合成乙二醇乙醚的反应温度下降50—80℃,反应的活化能仅是NKC-01催化剂的1/3。NKC-1A催化剂用于在乙醇沸点(78℃)合成乙二醇乙醚非常有效,故该... NKC-1A固体酸催化剂于室温或低于室温的条件下,在合成乙二醇醚类的反应中具有催化活性,可使合成乙二醇乙醚的反应温度下降50—80℃,反应的活化能仅是NKC-01催化剂的1/3。NKC-1A催化剂用于在乙醇沸点(78℃)合成乙二醇乙醚非常有效,故该催化剂可适用于常压下合成乙二醇乙醚的催化精馏工艺,从而大大简化催化精馏的操作。 展开更多
关键词 合成 乙二醇 醚类 高活性 催化剂
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模板剂在沸石合成过程中的作用机理研究 被引量:7
13
作者 王利军 李宝会 +4 位作者 金庆华 朱水平 郭振亚 王敬中 丁大同 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 2000年第3期343-348,共6页
通过分子模拟途径,对有机模板剂分子与沸石骨架间非成键互作用的能学分析,论证不同链长的双季铵盐[(CH3)3N(CH2)nN(CH3)3]2Br-在四种沸石(ZSM-50、ZSM-12、NU-87和ZSM-23)合成中所起的模板作用.认为这种模板作用可用... 通过分子模拟途径,对有机模板剂分子与沸石骨架间非成键互作用的能学分析,论证不同链长的双季铵盐[(CH3)3N(CH2)nN(CH3)3]2Br-在四种沸石(ZSM-50、ZSM-12、NU-87和ZSM-23)合成中所起的模板作用.认为这种模板作用可用非成键互作用能定量表达;在一定程度上解释了Moini等人固定胶凝条件、实验考察以双季铵盐系列作为模板剂的合成结果. 展开更多
关键词 沸石 模板剂 分子模拟 合成 双季铵盐 分子筛
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含硅和钴中孔磷酸铝分子筛的合成及其波谱学性质 被引量:5
14
作者 高铁男 袁忠勇 +2 位作者 王敬中 王澜 刘述全 《南开大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2001年第2期20-24,共5页
通过表面活性剂的模板作用合成出含钴和硅的中孔磷铝分子筛 ,2 7Al和3 1PMASNMR谱的结果表明 ,Si和Co分别进入分子筛骨架 ;UV DRS谱的结果表明在分子筛骨架上Co(Ⅱ )以四面体配位形式存在 ,少量Si的加入有利于Co进入骨架位 .
关键词 中孔磷铝分子筛 表面活性剂 四面体配位 核磁共振 紫外漫反射 合成 波谱学性质
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HBeta沸石催化合成顺丁烯二酸二辛酯 被引量:12
15
作者 赵岷 袁忠勇 +1 位作者 陈铁红 王敬中 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1999年第4期34-36,共3页
用 HBeta沸石催化合成了顺丁烯二酸二异辛酯 ,研究了影响酯化反应的诸因素。结果表明 ,HBeta沸石用于顺丁烯二酸二异辛酯的合成具有很好的催化活性、选择性和重复性。HBeta沸石的焙烧温度为 50 0℃ ,反应温度 1 4 0~ 1 56℃ ,顺丁烯二... 用 HBeta沸石催化合成了顺丁烯二酸二异辛酯 ,研究了影响酯化反应的诸因素。结果表明 ,HBeta沸石用于顺丁烯二酸二异辛酯的合成具有很好的催化活性、选择性和重复性。HBeta沸石的焙烧温度为 50 0℃ ,反应温度 1 4 0~ 1 56℃ ,顺丁烯二酸酐∶ 2乙基己醇 =1∶ 3 ( mol比 )时 ,顺丁烯二酸二异辛酯的产率可达 95%以上。 展开更多
关键词 HBeta沸石 顺丁烯二酸 二异辛酯 催化 催化剂
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高钛含量钛硅MCM-41中孔结构材料的合成及表征 被引量:6
16
作者 唐祥海 孙世伟 +2 位作者 蒋海燕 陈铁红 王敬中 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第z1期52-55,共4页
采用单独水解混合成胶方式在静态水热晶化条件下合成了高钛含量钛硅中孔材料 ,并以XRD、FT IR、UV VisDRS和催化选择氧化反应进行了表征。研究表明 ,加入四丁基氢氧化铵单独水解可有效防止在高钛含量下产生不溶性钛硅物种 ,在n(Ti) /n(... 采用单独水解混合成胶方式在静态水热晶化条件下合成了高钛含量钛硅中孔材料 ,并以XRD、FT IR、UV VisDRS和催化选择氧化反应进行了表征。研究表明 ,加入四丁基氢氧化铵单独水解可有效防止在高钛含量下产生不溶性钛硅物种 ,在n(Ti) /n(Si)≤ 1/ 4和较低模版剂用量条件下合成的产物呈高度有序的MCM 41六方结构 ,部分钛在晶化过程进入了中孔骨架。 展开更多
关键词 钛硅中孔材料 水热合成 MCM-41结构 表征
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中孔分子筛MCM-41形成机理的考察 被引量:6
17
作者 袁忠勇 陈铁红 +1 位作者 王敬中 李赫咺 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第5期452-454,共3页
The formation mechanism of mesoporous molecular sieve materials MCM-41 in differ-ent synthetic systerns has been studied systendcally In the Na2O-(CTMA)2O-SiO2-H2O system,it is found that liquid-crystal templating mec... The formation mechanism of mesoporous molecular sieve materials MCM-41 in differ-ent synthetic systerns has been studied systendcally In the Na2O-(CTMA)2O-SiO2-H2O system,it is found that liquid-crystal templating mechanism should be that silica first forms silicated mi-celle with surfactant cation, then silica/CTMA+ micelle polylnerizes with each other forming thehexagonal mesophase. The experimental results in the TMAOH-SiO2-CTMABr-H2O system sup-ports the mechanism proposed for a surfactant-silica system from the lamellar to the hexagonalmesophase. Therefore, it is found that the formation mechanisrns of MCM-41 molecular sieves arenot the same under different synthetic conditions and in different synthetic systems. 展开更多
关键词 分子筛 MCM-41 中孔分子筛 催化材料 吸附材料
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沸石分子筛MCM-22的合成与表征 被引量:8
18
作者 袁忠勇 张怀彬 +2 位作者 王敬中 李赫 董晋湘 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 1998年第2期28-31,共4页
以六亚甲基亚胺为模板剂,采用动态晶化水热法合成出MCM-22沸石。合成过程中容易生成混晶或转晶,适宜的Si/Al比为15~100。对MCM-22沸石进行了物相分析和红外光谱研究,同时考察了它的吸附性能和酸性。在HMC... 以六亚甲基亚胺为模板剂,采用动态晶化水热法合成出MCM-22沸石。合成过程中容易生成混晶或转晶,适宜的Si/Al比为15~100。对MCM-22沸石进行了物相分析和红外光谱研究,同时考察了它的吸附性能和酸性。在HMCM-22沸石上进行间二甲苯异构化反应催化性能测试,显示出较高的催化活性。结果表明,MCM-22可能同时具有十元环和十二元环两种孔道,孔径分布图在平均孔径0.5nm处出现双峰,也证实它具有两种孔道体系。 展开更多
关键词 沸石分子筛 合成 表征 MCM-22
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Hβ沸石上L酸的研究 被引量:12
19
作者 项寿鹤 王敬中 +2 位作者 高峰 黄文生 李赫晅 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1991年第5期404-408,共5页
自从Parry提出用吡啶吸附红外光谱研究固体表面酸性质后,已被广泛应用于沸石表面酸性研究.关于沸石表面L酸的产生以及能否可逆地转换为B酸仍有不同的看法.β沸石有与八面沸石相似的孔径尺寸和吸附能力,比八面沸石有更高的硅铝比。由于... 自从Parry提出用吡啶吸附红外光谱研究固体表面酸性质后,已被广泛应用于沸石表面酸性研究.关于沸石表面L酸的产生以及能否可逆地转换为B酸仍有不同的看法.β沸石有与八面沸石相似的孔径尺寸和吸附能力,比八面沸石有更高的硅铝比。由于它优异的催化性能而受到重视.我们用吡啶吸附红外光谱研究Hβ沸石表面酸性时,发现了一些新的现象,这不仅使我们了解Hβ沸石表面酸性的特点,也将有助于深化对沸石表面L酸的认识. 展开更多
关键词 沸石 HΒ沸石 L酸 表面酸性
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NMR研究表面活性剂在MCM-41分子筛合成溶胶体系中的作用机制 被引量:5
20
作者 陈铁红 孙平川 +4 位作者 袁忠勇 李宝会 王敬中 丁大同 李赫喧 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1999年第2期239-243,共5页
在中孔材料MCM—41分子筛的合成溶胶体系中,利用1H、14N、13CNMR研究考察表面活性剂CTMABr在合成溶胶体系晶化过程中的模板作用机制,发现表面活性剂的局部浓缩效应(LocalConcentratedEffect),并提出了表面活性剂在合成溶胶体系中... 在中孔材料MCM—41分子筛的合成溶胶体系中,利用1H、14N、13CNMR研究考察表面活性剂CTMABr在合成溶胶体系晶化过程中的模板作用机制,发现表面活性剂的局部浓缩效应(LocalConcentratedEffect),并提出了表面活性剂在合成溶胶体系中可能的作用机制。 展开更多
关键词 表面活性剂 MCM-41 分子筛 中孔分子筛 合成机理
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