枳椇果梗与枳椇子体内外降血糖活性及其物质基础研究

枳椇是食药同源的传统食品或药品,具有降糖降压、醒酒护肝等功效。然而,枳椇果梗和种子的混用给其应用和检验带来诸多不便。为确定枳椇降血糖的确切活性部位,对果梗与种子的水和95%乙醇提取物在体外抑制α-葡萄糖苷酶的活性,以及在体内对链脲佐菌素(STZ)诱导的Ⅱ型糖尿病模型小鼠降血糖活性及其物质基础进行研究。结果表明:枳椇子醇提物(SEE)是种子抑制α-葡萄糖苷酶的主要活性物质,属于竞争型抑制剂,IC_(50)为0.97 mg/mL;枳椇果梗水提物(PWE)是果梗的主要活性物质,属于混合型抑制剂,IC_(50)为2.28 mg/mL。SEE和枳椇子水提取物(SWE)抑制α-葡萄糖苷酶活性均大于PWE和枳椇果梗醇提物(PEE)。动物实验表明:4种提取物都能不同程度地降低小鼠血糖,提高其糖耐量和体质量,而SEE降血糖效果最显著(P<0.01)。整体来看,降血糖活性顺序是SEE>SWE>PWE>PEE,枳椇子是枳椇降血糖的主要活性部位,其降血糖功效强于果梗。利用硅胶、C_(18)中压液相色谱、Sephadex LH-20柱色谱对枳椇子醇提物进行分离纯化,得到5个化合物。采用ESI-MS、~1HNMR、^(13)CNMR、HSQC和HMBC等方法确定化合物1~5分别是:槲皮素、二氢槲皮素、杨梅素、二氢杨梅素和槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。本研究结果为解决枳椇果梗和种子的混用问题提供了理论依据,为进一步开发利用枳椇资源提供了新途径。

超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法同时筛查和测定番茄中11种真菌毒素

建立使用超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法同时对番茄中11种真菌毒素筛查和定量的方法。样品经1%甲酸-乙腈提取后,用QuEChERS提取包盐析,并经分散型固相萃取净化管净化,采用ACQUITY UPLCBEHshieldRP18(100 mm×2.1 mm,1.7μm)色谱柱分离,在电喷雾离子源正负离子同时扫描及平行反应监测模式下,使用内标法和外标法定量,同时利用二级碎片离子建立筛查数据库,实现11种真菌毒素的快速筛查。结果表明,11种真菌毒素在0.25~100.0μg/L范围内线性良好,相关系数(R~2)均大于0.991,检出限为0.1~10.0μg/kg,定量限为0.3~30.0μg/kg,在低(1倍定量限)、中(2倍定量限)、高(10倍定量限)3个水平进行加标回收率实验,其平均回收率为78.5%~108.7%,相对标准偏差为1.0%~9.3%(n=6)。该方法操作简单、灵敏度高、结果准确,适合于番茄中11种真菌毒素的快速筛查和准确定量。

新三唑类化合物的合成及抑菌活性研究

以3,3-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)-2-丁酮为原料,合成了6个新化合物,化合物的结构均经1H-NMR和IR予以确认。以小麦赤霉病菌(Fusariumgraminearum)、苹果炭疽病菌(Glomerellacingulata)、玉米大斑病菌(Exserohilumturcium)及南瓜枯萎病菌(Fusariumoxysporium)为供试菌种,在100μg/mL质量浓度下,对合成化合物进行了杀菌活性测定,结果表明6种化合物均有不同程度的杀菌活性。

黑木耳富锶菌株的筛选及锶在胞内物质中的分布

为开发新的黑木耳[Auricularia auricula(L.)Underw]产品,发挥锶元素在医学和保健领域的潜在应用价值,本研究筛选耐锶、富锶的黑木耳菌株,初步研究富锶黑木耳中锶的分布规律。以5个不同品种的黑木耳菌株(新科、神农A8、秦单4#、LS-256、耳91)为试验材料,通过浓度梯度锶处理,筛选出耐锶、高锶富集的品种并采用不同的浸提液提取黑木耳菌丝和子实体中的多糖、蛋白质、核酸和无机物质,用电感耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-AES)测定各组分中的锶含量。通过研究不同黑木耳对锶的耐受力和锶富集能力,筛选出耐锶且富集锶的黑木耳品种,分析锶在木耳中的分布情况。结果表明,在原始培养基中,黑木耳菌丝洁白、浓密、分布均匀;在含锶培养基中,黑木耳菌株(新科、秦单4#、LS-256和耳91)的菌丝卷曲、外围菌丝稀疏,神农A8在锶处理下的菌丝形态变化不明显。5株黑木耳在最高锶浓度(2000 mg·L^(-1))处理下的菌丝生长速率排序为神农A8(0.62 cm·d^(-1))>LS-256(0.60 cm·d^(-1))>秦单4#(0.58 cm·d^(-1))>新科(0.56 cm·d^(-1))>耳91(0.38 cm·d^(-1))。神农A8、LS-256和秦单4#菌株在含400 mg·L^(-1)锶的液体摇瓶中培养10 d后的菌丝生物量分别为6.95、6.30、3.65 g·L^(-1),对锶的吸收率分别为85%、84%、88%。在400 mg·L^(-1)锶处理下,神农A8菌丝体对锶的总吸收量为572.70 mg·kg^(-1),其中与多糖、蛋白质、核酸、无机物和其他有机物结合的锶含量分别占总锶含量的50.6%、0.9%、3.9%、0.3%和44.3%;在400 mg·kg^(-1)锶处理下,栽培神农A8子实体,发现锶的添加使得神农A8的产量从33.975 g/袋提高到42.601 g/袋,并测得子实体对锶的吸收量为226.29 mg·kg^(-1),与多糖、蛋白质、核酸、无机物和其他有机物结合的锶含量分别占总锶含量的16.4%、43.1%、1.1%、5.2%和34.1%。本研究结果为后期富锶黑木耳的产业发展奠定了基础。

一个手性相转移催化剂的合成

近十几年来,手性相转移催化剂在不对称催化反应中得到了广泛应用,如不对称烷基化、Michael加成、环氧化、羟醛缩合等[1].手性季铵盐是手性相转移催化剂中很重要的一类,有代表性的是Corey和Lygo等设计合成的蒽甲基金鸡纳碱季铵盐催化剂及Maruoka等设计的具有C2对称轴的螺环手性季铵盐催化剂[2].这些催化剂对一些反应有很高的对映选择性.我们结合这两类催化剂的特点,设计合成了手性催化剂T,化合物的结构经1H NMR,13C NMR,MS及元素分析确认.……

黄土高原旱地不同种植系统对土壤水稳性团聚体及碳氮分布的影响

以黄土高原连续进行了27年的长期定位试验为对象,研究了粮-草长周期轮作、粮-豆短周期轮作、玉米连作和小麦连作系统土壤团聚体及其碳氮分布特征,并分析了土壤碳氮分布与土壤团聚体及其碳氮含量之间的关系。结果表明：黄土高原旱作农田土壤中〈0.053 mm团聚体含量最高,占土壤质量的35%,长周期轮作系统0-20 cm和20-40 cm土层土壤0.25-2 mm团聚体含量高于玉米连作、小麦连作和短周期轮作系统,而〈0.053 mm团聚体含量低于这3种轮作系统,且长周期轮作系统土壤团聚体的平均重量直径和几何平均直径也较高。种植系统对团聚体有机碳和全氮分布的影响主要体现在0-20 cm土层土壤,长周期轮作系统土壤中〉2 mm和0.25-2 mm团聚体有机碳含量显著高于其他种植系统,〈0.25 mm团聚体有机碳含量与其他种植系统差异不显著。长周期轮作系统团聚体全氮含量均显著高于其他种植系统,碳氮比则呈现出相反的趋势。土壤总有机碳、氮含量与团聚体有机碳、氮含量呈极显著正相关关系。土壤有机碳和全氮含量的变化主要取决于0.25-2 mm和0.053-0.25 mm团聚体有机碳和全氮的变化,而且有豆科植物苜蓿长期参与的长周期轮作系统可以有效改善土壤结构,提高土壤和团聚体的有机碳和全氮含量。

小青菜酶活性与铅形态关系的研究

采用添加外源铅和室内培养的方法,研究了黄绵土盆栽小青菜体内铅的形态分布规律及铅形态对植物酶活性的影响。结果表明:土壤受铅污染后小青菜茎叶不同形态的铅的呈显著和极显著增加,根部各形态铅含量随土壤中外源Pb含量的增加呈极显著增加,铅污染后小青菜体内铅活性提高。在外源Pb作用下小青菜茎叶内多酚氧化酶和过氧化氢酶的活性显著提高,以保护植物免受铅的危害,同时可以指示植物体受到高浓度铅的危害,保护酶系统的变化主要受醋酸提取态和盐酸提取态铅的影响。

黄绵土铅形态与土壤酶活性关系的研究

采用添加外源铅和室内培养的方法,研究了黄绵土盆栽小青菜后土壤中铅的形态分布规律及土壤酶活性对铅污染的响应,并分析了土壤铅形态与土壤酶活性的关系。结果表明,未污染黄绵土中铅各形态的比例为:可交换态0.77%,碳酸盐结合态6.27%,铁锰氧化物结合态1.82%,有机结合态13.4%,残渣态77.74%。铅污染后黄绵土中各形态铅的浓度随着外源铅浓度的增加而极显著增加,土壤受到铅污染后,各形态铅的比例发生了显著变化,上列各形态所占比例依次为0.346%、18.464%、0.496%、46.532%、34.168%。铅污染对过氧化氢酶和碱性磷酸酶产生极显著影响([R过氧化氢酶=0.841 1,P过氧化氢酶<0.001,n=18;R碱性磷酸酶=-0.986 9,P碱性磷酸酶<0.001,n=18)],二者可以作为土壤铅污染的评价指标;总铅对过氧化氢酶、碱性磷酸酶和脲酶的活性变化没有任何贡献,进一步说明不能采用总铅含量作为土壤铅污染的评价指标。在铅的各化学形态中除有机结合态外,过氧化氢酶与其余各形态铅含量均呈极显著正相关;碱性磷酸酶与各形态铅均呈极显著负相关;碳酸盐结合态对过氧化氢酶和碱性磷酸酶的直接影响最大,而且铅的其他化学形态通过碳酸盐结合态的间接影响亦最大,表明各形态铅中以碳酸盐结合态对两种酶的影响为主,该两种酶与碳酸盐结合态相结合可作为土壤铅污染评价指标。

固体进样原子荧光用于测量苹果及苹果粒中的镉

采用固体进样原子荧光镉分析仪(DC-AFS),建立了对苹果及苹果粒中镉(Cd)的直接快速分析方法。其测量机理是,通过使用多孔石墨管(PGT)作为电热蒸发器实现固体样品中镉的直接导入,并采用钨丝(TC)作为镉的捕获器来消除测量中的基体干扰。该仪器不需要对样品做任何消解,不需要任何化学试剂,可直接固体进样进行测定。通过仪器条件的优化,对国家标准物质的测定结果进入真值置信区间,测试的准确性良好。经计算,仪器检出限<1 pg;RSD<5%(100 pg)。

离子色谱法测定果汁中乳酸、富马酸、柠檬酸的含量

建立离子色谱测定果汁中的乳酸、富马酸、柠檬酸的分析方法。利用Onguard II RP柱进行预处理除去疏水性物质,使用IonPac AS19(250 mm×4 mm)色谱柱,IonPac AG19(250 mm×4 mm)保护柱,以氢氧化钾溶液梯度淋洗,采用自循环抑制电导检测的方法对苹果汁样品中的乳酸、富马酸、柠檬酸含量进行检测。该方法能够准确地测定果汁中乳酸、富马酸、柠檬酸的含量,线性方程的相关系数在0.999以上,样品的加标回收率为90.7%～102.8%,测定结果的相对标准偏差为0.41%～1.43%(n=6),样品的定量限分别为0.5,0.2,0.3 mg/L。该法操作简单,环境友好,灵敏度高,测定结果准确可靠,能满足果汁中有机酸含量的测定要求。

环境和食品样品中高氯酸盐检测方法进展

高氯酸盐是一种甲状腺毒素,阻碍甲状腺激素的分泌,影响人体正常的生理机能,因此对食品及环境中高氯酸盐进行检测具有重要的意义。对不同种类食品及环境中高氯酸盐的检测方法进行了综述,其检测方法有离子色谱法、离子色谱–质谱法、离子色谱–串联质谱法,高效液相色谱–串联质谱法。对高氯酸盐检测技术进行了展望,为高氯酸盐的分析及食品安全监控提供参考。

ICP-AES法测定玻璃器皿中铅、镉、砷、锑溶出量的研究

采用ICP–AES法同时测定玻璃器皿中铅、镉、砷、锑的溶出量,对ICP–AES法测定4%乙酸浸泡液时分析线的选择和射频功率、载气压力的影响,以及基体和共存离子的干扰情况等进行了研究。4种元素的检出限分别为铅0.012 mg/L,镉0.0009 mg/L,砷0.015 mg/L,锑0.015 mg/L,加标回收率为97.3%～102.0%,测定结果的相对标准偏差为0.45%～1.36%(n=6)。

氧弹燃烧–原子荧光光谱法测定煤中汞含量

建立氧弹燃烧–原子荧光光谱法测定煤中汞含量的方法。用氧弹燃烧分解样品,汞释放后以硝酸溶液吸收,以0.5 g/L硼氢化钾溶液作为还原剂,体积分数5%的硝酸溶液为载流液,用原子荧光光谱法定量测定。方法检出限为0.02μg/kg,对标准物质GBW 11156(标准值0.32μg/g)进行平行测定,测定结果的平均值为0.318μg/g,相对标准偏差为7.3%(n=6),加标回收率为91.5%~106.5%。该方法简单、干扰少,准确度和精密度良好,可用于煤中汞的测定。

西安市水产品中汞含量分析及其食用风险评价

目的了解西安市居民日常消费的水产品中总汞的含量。方法使用原子荧光分光光度计与形态分析装置,对西安市2019年市售4大类共446个水产品的总汞进行测定。结果西安市市售水产品均含有一定痕量的汞,其中鱼类最高值为0.44mg/kg,虾类最高值为0.10mg/kg,贝类最高值为0.21mg/kg,蟹类最高值为0.042 mg/kg,但含量均未超过0.50 mg/kg的限量值,均可放心食用。此外海水产品中总汞含量高于淡水产品中总汞的含量,鱼龄越高,营养价值越高的水产品,其总汞含量越高。结论 2019年西安市售鱼类产品中汞的含量低于十年前国内其他城市的水平。通过此次调查研究发现,西安市日常市售水产品中的汞含量未超过国家限量要求,可以放心食用。

回顾邻甲酰氨基苯甲酰胺杀虫剂:氯虫苯甲酰胺和溴氰虫酰胺的发现和先导物优化

钙离子通道在肌肉收缩时发挥着重要作用,是防治昆虫的有吸引力的细胞靶标.鱼尼汀受体是非电压门控钙离子通道,可以调节细胞内钙离子库释放钙,是肌肉细胞正常工作所必须的.此受体名字来源于植物代谢物鱼尼汀（提取于南美杀虫植物尼亚那）,鱼尼汀控制部分开放状态通道影响钙离子的释放.

介离子杀虫剂:调节烟碱乙酰胆碱受体的新颖类别杀虫剂

到2050年世界人口将达到90亿,估计粮食生产需要增加60%才能满足需求。粮食生产增加的很大部分需要使用安全有效的杀虫剂来减少害虫造成的损失来保证。而面临的挑战就是现有杀虫剂抗性的不断发展,这就需要开发新类别的杀虫剂。开发能够防治抗性害虫的新化学类别的杀虫剂将会对农业和世界食品安全做出重要贡献。之前介离子化合物还没有被开发用于农业,因此是农药领域中全新的化学类别。

链格孢霉毒素样品处理及分析方法研究进展

综述链格孢霉毒素样品处理及分析方法。样品处理方法主要有液液萃取法、固相萃取法、逆流色谱法和基于QuEChERS原则的处理方法等。在固相萃取技术的基础上,又发展了分散固相萃取法和分子印迹固相萃取法。主要分析方法包括液相色谱-质谱联用法、加压毛细管电色谱法和表面增强拉曼光谱法等仪器检测技术以及酶联免疫法、化学发光免疫分析法、生物传感器技术、快速检测试纸和试剂盒等快速检测技术。最后对链格孢霉毒素样品处理及分析方法的发展趋势进行了展望。

氢化物发生原子荧光光谱法测量化妆品中Sb的价态

考察了NaF、8-羟基喹啉、柠檬酸对Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ)原子荧光信号的掩蔽作用和还原解柠檬酸除掩蔽作用的方法。结果表明,0.10mol/L柠檬酸对Sb(V)掩蔽作用最强,且对Sb(Ⅲ)有增敏作用,最适于作为Sb价态测量的掩蔽剂,而10g/L碘化钾(KI)+10g/L硫脲(Tu)可在5h内完全解除柠檬酸对Sb(Ⅴ)的掩蔽作用。据此建立了化妆品中Sb价态的非色谱氢化物发生原子荧光测量方法。样品经0.10mol/L柠檬酸提取两次后,离心去上清液,合并定容,得到提取液;提取液酸化后直接测得Sb(Ⅲ)含量;提取液酸化并加入KI+Tu,放置5h以上后可测得Sb(Ⅴ)与Sb(Ⅲ)的含量和,此值减去Sb(Ⅲ)含量可得Sb(Ⅴ)含量。计算表明,该方法对Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ)的检出限(3σ)均为0.32μg/L,定量限(3σ)均为1.0μg/L。对实际化妆品作了测量,Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ)的加标回收率在70%～130%之间。实验中存在少量Sb(Ⅲ)到Sb(Ⅴ)的转化。

石墨炉原子吸收光谱法测定玻璃器皿中砷溶出量

采用4%乙酸浸泡玻璃器皿中的砷,以镍离子作基体改进剂,用氘灯扣除背景,用4%乙酸作试液和空白介质,直接用石墨炉原子吸收光谱法测定乙酸萃取液中的砷含量。线性范围：0－20μg/L;相关系数：0.999 3;方法检出限：0.358 7μg/L;方法回收率：94%－104%。

石墨炉原子吸收光谱法测定玻璃器皿浸出的锑量

用乙酸(4+96)浸泡玻璃器皿24 h±10 min,使锑离子从玻璃器皿样品中浸出。用石墨炉原子吸收光谱法测定所得溶液中锑量,测定中加入铜(Ⅱ)离子作基体改进剂并采用氘灯扣背景,在制作工作曲线及空白溶液时采用与试样处理匹配的方法抵消了由乙酸存在而引起的误差。对石墨炉的升温程序,特别是灰化温度和原子化温度做了试验并对相关条件予以优化。结果表明:在所测得的吸光度与锑(Ⅲ)的质量浓度在20μg·L-1以内呈线性关系,方法的检出限(3S/b)为0.483μg·L-1,锑的特征浓度为0.396 pg/1%。用标准加入法做了回收试验,测得回收率在93%～104%之间。