为探究溶剂对合成有机金属框架化合物的影响机制,采用实验和DFT理论计算相结合的方法,研究溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)对溶剂热法合成有机金属框架材料[Zn4O(BDC)3]8的影响及溶剂与框架间的微观作用机制。粉末X...为探究溶剂对合成有机金属框架化合物的影响机制,采用实验和DFT理论计算相结合的方法,研究溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)对溶剂热法合成有机金属框架材料[Zn4O(BDC)3]8的影响及溶剂与框架间的微观作用机制。粉末X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)结果表明,NMP在[Zn4O(BDC)3]8孔道中的吸附力较DMF的弱,NMP分子更容易从框架中脱除;热重(TG)和热重-红外联用(TGA/FT-IR)结果表明,以DMF为溶剂合成的[Zn4O(BDC)3]8的热分解温度和热稳定性较高;氮气等温吸附实验(BET)发现,以NMP为溶剂合成的[Zn4O(BDC)3]8的气体吸附性能更强,兰缪尔比表面积高于用DMF合成的[Zn4O(BDC)3]8。调控介电常数设定溶剂分别为NMP和DMF,用COSMO溶剂化方法对溶剂分子与框架化合物基本结构单元Zn4O(BDC)3间相互作用模型进行几何优化计算,发现溶剂设定为NMP时Zn4O(BDC)3优化结构的总能量较溶剂设定为DMF时的高8.6405 k J/mol,这说明DMF分子与Zn4O(BDC)3间的结合力强于NMP分子的,溶剂化作用降低了Zn与O间的离子性;用DMol3在GGA-BLYP/DN水平计算了DMF、NMP或DEF溶剂分子在[Zn4O(BDC)3]8晶体孔道中的相互作用,与DMF相比,NMP在孔道中能量状态稳定性较差,在能量状态角度上NMP应最容易从框架材料孔道中脱除。研究结果说明NMP更有利于合成性质良好的[Zn4O(BDC)3]8,与DMF相比NMP与框架结构基元间的作用力较弱。展开更多
为了研究夹层内的血流动力学变化对夹层转归的重要影响,并期望为临床判断主动脉夹层发展及转归提供理论依据,通过3D打印技术制作不同出入口比例及破口大小的B型主动脉夹层模型,对主动脉夹层内血流变化进行模拟,并测量观察主动脉夹层模...为了研究夹层内的血流动力学变化对夹层转归的重要影响,并期望为临床判断主动脉夹层发展及转归提供理论依据,通过3D打印技术制作不同出入口比例及破口大小的B型主动脉夹层模型,对主动脉夹层内血流变化进行模拟,并测量观察主动脉夹层模型假腔内压力变化及流场情况.真腔内固定压力为18.620、21.280 k Pa两组中,不同破口比例的假腔入口压力比普遍均小于夹层模型内其他假腔位置,且压力值低于真腔压力;真腔内压力为23.940 k Pa组中,破口比例为2∶1的夹层模型内假腔压力比较其他破口比例模型的压力比明显升高;所有模型真腔固定水压为21.280、23.940 k Pa下均可观测到同真腔压力下,真腔流速更快,其内部压力低于假腔.同一模型中,假腔压力普遍低于真腔压力;相同压力下,原发破口大的模型假腔流速相对较低,而涡流明显;相同模型相同压力下,假腔流速低于真腔,假腔的涡流更为明显,复杂的涡流和旋动对壁面造成冲击进而使假腔破裂风险增加.展开更多
基金Project(51104185)supported by the National Natural Science Foundation of ChinaProject(2010QZZD003)supported by the Key Project of Central South University of Fundamental Research Funds for the Central Universities of China
文摘为探究溶剂对合成有机金属框架化合物的影响机制,采用实验和DFT理论计算相结合的方法,研究溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)对溶剂热法合成有机金属框架材料[Zn4O(BDC)3]8的影响及溶剂与框架间的微观作用机制。粉末X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)结果表明,NMP在[Zn4O(BDC)3]8孔道中的吸附力较DMF的弱,NMP分子更容易从框架中脱除;热重(TG)和热重-红外联用(TGA/FT-IR)结果表明,以DMF为溶剂合成的[Zn4O(BDC)3]8的热分解温度和热稳定性较高;氮气等温吸附实验(BET)发现,以NMP为溶剂合成的[Zn4O(BDC)3]8的气体吸附性能更强,兰缪尔比表面积高于用DMF合成的[Zn4O(BDC)3]8。调控介电常数设定溶剂分别为NMP和DMF,用COSMO溶剂化方法对溶剂分子与框架化合物基本结构单元Zn4O(BDC)3间相互作用模型进行几何优化计算,发现溶剂设定为NMP时Zn4O(BDC)3优化结构的总能量较溶剂设定为DMF时的高8.6405 k J/mol,这说明DMF分子与Zn4O(BDC)3间的结合力强于NMP分子的,溶剂化作用降低了Zn与O间的离子性;用DMol3在GGA-BLYP/DN水平计算了DMF、NMP或DEF溶剂分子在[Zn4O(BDC)3]8晶体孔道中的相互作用,与DMF相比,NMP在孔道中能量状态稳定性较差,在能量状态角度上NMP应最容易从框架材料孔道中脱除。研究结果说明NMP更有利于合成性质良好的[Zn4O(BDC)3]8,与DMF相比NMP与框架结构基元间的作用力较弱。
文摘为了研究夹层内的血流动力学变化对夹层转归的重要影响,并期望为临床判断主动脉夹层发展及转归提供理论依据,通过3D打印技术制作不同出入口比例及破口大小的B型主动脉夹层模型,对主动脉夹层内血流变化进行模拟,并测量观察主动脉夹层模型假腔内压力变化及流场情况.真腔内固定压力为18.620、21.280 k Pa两组中,不同破口比例的假腔入口压力比普遍均小于夹层模型内其他假腔位置,且压力值低于真腔压力;真腔内压力为23.940 k Pa组中,破口比例为2∶1的夹层模型内假腔压力比较其他破口比例模型的压力比明显升高;所有模型真腔固定水压为21.280、23.940 k Pa下均可观测到同真腔压力下,真腔流速更快,其内部压力低于假腔.同一模型中,假腔压力普遍低于真腔压力;相同压力下,原发破口大的模型假腔流速相对较低,而涡流明显;相同模型相同压力下,假腔流速低于真腔,假腔的涡流更为明显,复杂的涡流和旋动对壁面造成冲击进而使假腔破裂风险增加.