涂敷三苯甲酰基纤维素酯手性固定相的制备和表征

以微晶纤维素为原料制备三苯甲酰基纤维素酯（ＣＴＢ），通过电子透射显微分析考察涂敷ＣＴＢ手性固定相的表面分布和表面浓度，用ＣＴＢ涂敷大孔硅胶高效液相色谱法分离三对旋光异构体，（±）－α－苯乙醇对映体获得完全分离，降冰片烯乙酯和４－十六碳烷氧基－（１′－溴）正壬基苯对映体未完全分开。

三(4-甲基苯甲酰基)纤维素酯的合成及其涂敷手性固定相的制备和表征

以微晶纤维素为原料合成三（４－甲基苯甲酰基）纤维素酯，涂敷在平均粒径为６μｍ、平均孔径为１５ｎｍ、比表面积为６７ｍ２／ｇ的堆积硅珠上，制备成手性固定相。用扫描电子显微分析考察了固定相的表面形貌。用高效液相色谱法分离了（±）－α－苯乙醇对映异构体，考察了洗脱液正己烷／异丙醇（９８∶２，Ｖ／Ｖ）的流速和洗脱液的组成对（±）－α－苯乙醇对映异构体分离的影响。

C_2H_6在钙钛矿型稀土复合氧化物La-Mn-Co-Cu-O系催化剂上的催化氧化研究

本文采用柠檬酸络合法合成了钙钛矿型LaMn(1-x)/2Co(1-x)/2Cu_xO_3(x=0,0.1,0.2,……0.8)系稀土复合氧化物催化剂;晶体结构分析表明,物相分别为四方和立方,x=0.6,0.7,0.8的试样中含有杂质相(La_2CuO_4、CuO),其余都是单一钙钛矿相;对催化活性检测结果表明,整个系列催化剂在温度380℃以上时活性较显著,掺杂Cu的活性降低;扫描电镜测试表明,随着Cu的掺杂,催化剂颗粒逐渐减小,但颗粒聚合的程度增大。

药物曲美布汀对映体在涂敷三(4-甲基苯甲酸)纤维素酯手性固定相上的HPLC分离

涂敷15％(wt)三(4-甲基苯甲酸)纤维素酯于大孔硅胶担体上,制备手性固定相,以此手性固定相作填料,湿法装填液相色谱柱,直接分离(±)-曲美布汀对映体.确定对映体在固定相与洗脱液之间分配的自由能变之差值、焓变之差值和熵变之差值,考察洗脱液正己烷-异丙醇(v/v)中异丙醇含量在色谱分离对映体性能方面的影响.当洗脱液中异丙醇含量增加时,对映体的容量因子逐渐降低,分离因子变化不大,分离度逐渐降低.

萘普生和萘普生乙酯在环糊精手性柱上的HPLC分析

以５～８μｍ堆积硅珠为担体，制备环糊精（β－ＣＤ）手性固定相，用此手性固定相作填料，制备手性柱；选用二氯甲烷／环己烷作洗脱液，研究不同组成的洗脱液对萘普生的光学异构体拆分效果的影响，发现洗脱液组成为：二氯甲烷＋环己烷（３＋７）时拆分效果较好；以上述组成的二元洗脱液，完全拆分了萘普生乙酯的光学异构体。

萘普生不对称合成的中间体缩酮制备方法改进

由Ｌ－酒石酸二甲酯和１－（６－甲氧基－２－萘基）－１－丙酮不对称合成萘普生中间体手性缩酮３，收率８９％。

三苯甲酰基纤维素酯微珠的制备

以微晶纤维素为原料合成三苯甲酰基纤维素酯，将粉末状的三苯甲酰基纤维素酯转变成用于高效液相色谱手性填料的微珠，通过扫描电子显微分析考察了微珠的粒径分布。

2,2,2-三氟-1-(9-蒽基)乙醇对映体在涂敷型手性固定相上的液相色谱分离

涂敷15%(wt)三苯基氨基甲酸纤维素酯于大孔硅胶担体,制备手性柱.考察柱温在分离2,2,2-三氟-1-(9-蒽基)乙醇对映体性能方面的影响,发现柱温升高,分高度下降,计算分离过程中,对映体在固定相与洗脱液之间分配的自由能变、焓变和熵变之差值;考察洗脱液正己烷/异丙醇(90:1,V/V)流速在分离性能方面的影响,发现洗脱液流速增加,分离度降低,在流速为0.5mL/min时,分离度最大,R_s=1.33.

哺乳动物细胞中所得多肽复合酶CAD催化反应产物的HPLC分析

本研究报道了以150 mm×4.6 mmI.D.Zorbax为色谱柱,10 mmol@L-1KH2PO4和500mmol@L-1KH2PO4水溶液为洗脱液,梯度程序为0～5 min(φ=1,体积分数)10 mmol@L-1KH2PO4溶液,5～50min由(φ=1)10 mmol@L-1KH2PO4溶液转换到(φ=1)500mmol@L-1KH2PO4溶液时,高效液相色谱分离了哺乳动物细胞中所得多肽复合酶CAD催化反应混合物三磷酸腺苷(ATP)、二磷酸腺苷(ADP)和二氢乳清酸(DHO),确定了ATP,ADP和DHO的出峰顺序,制作了工作曲线,确定了催化反应混合物中ATP,ADP和DHO的相应浓度.

α-苯乙醇对映体在涂敷三苯甲酸纤维素酯手性固定相上的高效液相色谱法分离──洗脱液中醇的影响

在涂敷质量分数为15％的三苯甲酸纤维素酯手性柱上，考察了洗脱液中乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇体积分数在色谱分离对映体性能方面的影响。初步认为在分离过程中，洗脱液中的醇与固定相的C＝O形成氢键作用，该作用和对映体与固定相的C＝O形成的氢键作用相竞争；洗脱液中醇的结构不同之所以会影响对映体的分离效果，与洗脱液中醇改变固定相中手性空穴的立体环境有关，醇的结构不同，造成固定相中手性空穴的立体环境不同。

Pd(OAc)_2/(S)-P-PHOS催化的丙烯与CO交替共聚合成手性功能高分子(英文)

以丙烯和CO为原料,Pd(OAc)2/(S)-P-PHOS为手性催化剂,在有机溶剂中,经不对称交替共聚反应合成了手性功能高分子聚酮.当过量的还原剂LiAlH4和NaBH4分别还原聚酮时,手性聚醇产率达90%;当NaBH4/羰基摩尔比分别为0.5,1和2,紫外光谱(200～400nm)检测证明,手性聚酮中羰基的29%,71%和81%分别被还原;使用过量的还原剂BH3·THF时,手性聚酮中羰基只能部分被还原.手性聚醇的数均分子量比手性聚酮的低,产物手性聚醇的摩尔旋光度随还原反应条件而变化.

苯乙烯不对称三羰化反应一步合成手性2-氧代-3-苯基戊二酸二甲酯

以苯乙烯、甲醇和CO为反应物,首次采用双膦配体(S)-P-PHOS和乙酰丙酮钯原位制备的手性络合物新催化体系,以对苯醌作为氧化剂,对甲苯磺酸作助催化剂,在甲醇溶剂中进行不对称三羰化反应一步合成手性2-氧代-3-苯基戊二酸二甲酯.与现有文献结果相比,三羰化反应所需CO压力明显降低,条件较为温和.

PVP-NiB非晶态催化剂的制备和催化苯酚及其衍生物加氢反应性能

以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为稳定剂,采用化学还原法制备了PVP-NiB非晶态催化剂,通过红外光谱、X射线衍射、透射电子显微镜和电感耦合等离子体光谱对催化剂进行了表征.结果表明,PVP不仅能够提高NiB纳米颗粒的分散度,而且对其起到稳定作用;将该催化剂首次应用于苯酚及其衍生物的催化加氢反应,在水相体系中,30°C及氢气压力0.2 MPa时,苯酚的转化率和环己醇的选择性都能够达到99.9%;酚类衍生物加氢反应结果发现,该催化剂有利于环己醇类物质的生成,初步考察了PVP-NiB非晶态催化剂的构效关系.

Candida rugosa脂肪酶同工酶的分离及选择固定化

采用“界面亲和层析” ,从商品Candidarugosa脂肪酶 (CRL)中分离到三个同工酶 (CRL 1、CRL 2和CRL 3) ,它们在水 有机溶剂双液相体系中催化 (R ,S) 萘普生甲酯的不对称水解反应 ,具有不同的立体选择性 .分析表明 :CRL 1和CRL 2上不同程度地非共价结合有小分子的酸性化合物 ,阻碍了其活性位点处疏水腔的完全开放 ;CRL 3上不含有该小分子酸性化合物 ,活性位点处疏水腔可处于完全开放构象 .据此分别将CRL同工酶选择性地固定在不同的载体 (GDX10 1和YWG NH2 )上 .通过简单易行的选择吸附步骤 ,可同时达到同工酶的分离及固定化目的 。

脂肪酶产生菌的筛选及不对称水解合成S-(+)-萘普生

从 1 6个土样中分离获得一株脂肪酶产生菌E 5 3# ,该菌可优先水解S ( +) 萘普生甲酯为S ( +) 萘普生 ,ee值可超过 87%。该菌经初步鉴定为芽孢杆菌。最佳产酶培养基为葡萄糖 0 .5 %、蛋白胨 0 .5 %、酵母膏 0 .2 %。 0 .5 %的橄榄油 ,能诱导脂肪酶的大量产生。

有机硅氧烷预聚体的合成及其在化学固沙中的应用

以甲基三乙氧基硅烷为反应物,在盐酸催化下水解缩合,合成无色透明粘稠的液体有机硅氧烷预聚体,IR和1H NMR表征证实其为目的产物;当有机硅氧烷预聚体与工业乙醇的体积比为1∶1,以质量分数0.60%的NaOH-CH3OH溶液为固化剂,加入该溶液0.05 mL,在30℃,预聚体交联固化时间为9 min;在50℃,预聚体交联固化时间为4 min;首次将有机硅氧烷预聚体,或它与聚乙烯醇(PVA20-88)的混合物用作化学固沙剂,形成的固结层具有较好的耐水性和较高的抗剪强度;当PVA20-88与有机硅氧烷预聚体的质量比为1∶4时,粘聚力达到483.7kPa,内摩擦角为68.39°,在160 h的紫外光照射下,具有很好的耐老化性。

微水-有机溶剂两相体系中消旋萘普生的酶法拆分

研究了微水有机溶剂两相体系中固定化脂肪酶催化的萘普生甲酯的立体选择性水解反应。固定化酶活性受载体极性、水含量、有机溶剂的logP值、产物抑制的影响,据此构建了一种可以连续拆分产生(S)(+)萘普生的微水有机溶剂两相体系。反应在一个具有回路的连续流搅拌反应器中进行,反应器中添加有采用吸附法固定化的脂肪酶,载体为一种弱极性的合成载体,水相连同固定化酶颗粒一起永久保持在反应器中,有机流动相带入底物,带出产物。固定化酶在该50mL反应器中30℃连续操作60d,仅损失活性25%,产生(S)(+)萘普生900mg,产物对映体过量值(eep)为95%。

相转移催化法合成N，N＇－二芳基－1，4－苯二氧基二乙酰胺

于液－液相转移催化条件下，以ＰＥＧ－４００为催化剂，通过１，４－苯二氧基二乙酰氯与芳胺反应，合成了相应的酞胺３ａ～３０。

反应器操作方式对酶动力学拆分立体选择性的影响

描述了在批式反应器和连续流搅拌反应器 ( CSTR)中酶动力学拆分对映异构体的不同之处。从宏观反应器平衡角度 ,推导出了在 CSTR反应器中不同于在批式反应器中的一定酶立体选择性 ( E)下 ,底物或产物的对映体过量值 ( ees或 eep)与反应的转化率 (ξ)之间关系的定量关系式。并通过商品脂肪酶 ( candidarugosa lipase)及芽孢杆菌 E- 53脂肪酶催化的萘普生甲酯的不对称水解反应得到了证实。分别在批式反应器和 CSTR反应器中进行萘普生的酶法拆分 ,在一定转化率下 ,批式反应器中得到的底物及产物的对映体过量值高于 CSTR反应器中得到的结果。

葡萄糖及半乳糖衍生的手性双膦-铑(Ⅰ)配合物催化苯乙烯不对称氢甲酰化反应

合成了四个从葡萄糖及半乳糖衍生的手性芳基双膦配体,制备了手性双膦-铑(Ⅰ)配合物催化剂,并将其用于苯乙烯不对称氢甲酰化反应中.结果表明,葡萄糖骨架手性中心与联萘基之间有协同作用,对映体过量值和转化率受配体C-4骨架立体中心的绝对构型影响,而产物的绝对构型则主要由联萘单元控制;配体4-双{[(S)-1,1′-联萘基-2,2′-双基]-磷}-苯基-3,6-脱水-β-D-葡萄糖的吡喃糖苷基和联萘基的匹配组合,给出41%的对映体选择性和74∶26(异构/正构)区域选择性.