CH_(4)-CO_(2)重整镍基催化剂抗积碳性能研究进展

温室效应引起的全球变暖对人类生存环境造成了严重威胁。CH_(4)-CO_(2)重整反应(DRM)以两大温室气体为原料,在消耗利用CH_(4)和CO_(2)的同时,产生H_(2)/CO物质的量比接近1的合成气,是费托合成生产液体燃料或高值化学品的理想原料。镍基催化剂是DRM反应应用最广泛的催化剂,但在高温反应条件下易因烧结和积碳而失活,阻碍了其工业应用。针对镍基催化剂因积碳而失活的不足,综述了DRM反应热力学和反应机理,对催化剂积碳失活机理进行分析,论述了催化剂活性组分、载体、助剂以及制备方法等。CH_(4)-CO_(2)重整热力学分析表明高温低压有利于平衡向生成合成气方向移动。逆水煤气变换反应会消耗原料中CO_(2)产生CO,因此一般情况下CO_(2)转化率高于CH_(4)转化率,H_(2)/CO物质的量比小于1。反应温度557~700℃时,积碳主要来源于CO歧化反应和CH_(4)裂解反应。反应温度超过700℃,不利于CO歧化反应的发生,积碳主要来源于CH_(4)裂解反应。积碳依据活性不同可分为无定形碳和石墨碳,无定形碳在低于573 K即可被H_(2)或含氧物种消除。而石墨碳需要在较高温度才能被气化消除,是造成催化剂失活的主要原因。增加原料气中CO_(2)/CH_(4)物质的量比、在原料气中添加水蒸气或氧气可以在一定程度上减少积碳,但解决积碳问题的核心是催化剂的研究。双金属镍基催化剂在一定比例下形成合金,在活化CH_(4)及消碳过程起协同作用。载体介孔结构的限域效应使镍颗粒尽可能存在于催化剂孔道中,有利于减小金属镍颗粒尺寸且在一定程度上增强金属-载体相互作用力,从而提高催化剂对DRM反应催化活性和抗积碳能力。具有特殊氧化还原性质和超常储氧能力(OSC)的载体可利用氧空位来促进CO_(2)活化和解离,通过将表面碳氧化为CO来减少由于碳沉积而导致的催化剂失活。使用碱性载体或助剂可适当增加催化剂碱性,使CH_(4)裂解反应的碳沉积速率与碳消除反应速率相当,从而减少积碳。通过研发新的催化剂制备方法,实现反应过程强化和反应过程耦合,均可有效降低和消除反应积碳。说明适当调变催化剂组成和结构,可以明显提高催化剂在DRM反应中的抗积碳能力。

精细化管理在饲料企业财务管理中的应用

随着畜牧业的不断发展,饲料企业的生产规模和经济效益得以持续增长,财务管理作为饲料企业管理的重要内容,虽然精细化程度得到很大程度的提高,但因受到诸多因素的限制,饲料企业财务管理依然存在部分问题。本文主要致力于探究精细化管理在饲料企业财务管理中的应用,首先指出存在的问题,并结合饲料企业财务精细化分析内容及模式,阐述财务精细化管理的完善分析方法,以期促进饲料企业的不断发展。

氧化镧掺杂的双孔镍基催化剂甲烷干重整反应性能研究

采用一步法制备了掺杂不同物质的量分数氧化镧(La_(2)O_(3))的双孔镍基催化剂,将其用于甲烷干重整反应。结合N_(2)物理吸/脱附、X射线衍射(XRD)、H_(2)程序升温还原(H2-TPR)、程序升温加氢(TPH)、热重(TG)和激光拉曼光谱(Raman)等表征方法对催化剂性质的分析,探讨了La_(2)O_(3)掺杂量对催化剂活性、稳定性及抗积炭性能的影响。结果表明,少量La_(2)O_(3)掺杂的催化剂能保持较好的双孔结构,且催化性能显著提升。80 h活性评价期间,催化剂M100-OM-8%Ni/La_(3)-Al的催化活性保持在较高水平且反应物转化率下降均不超过1%,同时催化剂积炭量仅为3.11%;而过量La_(2)O_(3)的引入破坏了催化剂的孔结构,催化剂稳定性显著降低。

家族涉入与企业国际化:政治关联和机构投资者的调节作用

本文以2009～2016年926家中国创业板和中小板上市家族企业为研究样本,实证检验了家族涉入与企业国际化倾向之间的关系,并进一步分析政治关联和机构投资者持股的调节作用。研究发现:家族涉入程度越高,企业国际化倾向越小;当企业存在政治关联时,家族涉入与企业国际化倾向之间的负向关系得到强化;随着机构投资者持股比例增加,家族涉入与企业国际化倾向之间的负向关系得到强化。研究结果表明,当前中国上市家族企业国际化的可能性较小,政治关联和机构投资者持股比例较高均不利于提高中国上市家族企业整体国际化倾向。