超声对多相光催化光解H_2S作用的初步探讨

超声对多相光催化光解Ｈ２Ｓ作用的初步探讨王涵慧俞稼镛（中国科学院感光化学研究所，北京１００１０１）罗曾义（中国科学院声学研究所，北京１０００８０）关键词硫化氢，光解，超声作用１９９７年９月１５日收到初稿，１９９７年１２月２９日收到修改稿．通讯联系...

用手性Rh（Ⅰ）复合物由3－甲基－2－氧代丁酸多相光催化不对称合成L－α－缬氨酸

本文研究了在甲醇和氨水的水溶液里，手性的（＋）－ｄｉｏｐ－Ｒｈ（Ⅰ）复合物（ｄｉｏｐ：２，３－邻－异亚丙基－２，３－二羟基－１，４－双（二苯膦基）丁烷）作为不对称催化剂，粉末半导体ＣｄＳ、ＴｉＯ＿２、Ｐｔ／ＣｄＳ和Ｐｔ／ＴｉＯ＿２为光催化剂，用５００ＷＸｅ灯光照１０ｈ，３－甲基－２－氧代丁酸光催化不对称合成Ｌ－α缬氨酸已经实现，光学纯度最高达６４％ｅ．ｅ．。

Guerbet十四醇聚氧乙烯醚硫酸钠的合成与表面活性

以Guerbet十四醇 (C14 GA)为中间体 ,经Williamson反应合成Guerbet十四醇聚氧乙烯醚醇〔C14 GA(EO) nH ,n =1,2 ,4〕 ,再经氯磺酸酯化及NaOH中和 ,得到阴离子表面活性剂Guerbet十四醇聚氧乙烯醚硫酸钠〔C14 GA(EO) nS ,n =1,2 ,4〕。用IR、NMR和元素分析测定了所合成的表面活性剂的结构 ,并利用表面张力法测定了这些表面活性剂水溶液的表面活性。实验结果表明 :所合成的表面活性剂的结构分别为C14 GAEOS (A) ,C14 GA(EO) 2 S(B)和C14 GA(EO) 4 S(C) ;这些表面活性剂其临界胶束浓度CMC(mmol/L) ,在CMC时的表面张力γCMC(mN/m)和Krafft点 (℃ )分别为A :2 5 8mmol/L ,2 7 6mN/m ,5 9℃ ;B :0 80mmol/L ,2 6 4mN/m ,2℃和C :0 12mmol/L ,2 5 3mN/m ,0℃。均比常用的直链阴离子表面活性剂C12 H2 5SO4Na(8.6mmol/L ,4 1 2mN/m ,16℃ )有更低的CMC ,γCMC和Krafft点 ;聚氧乙烯基的引入 ,对降低CMC ,γCMC和Krafft点的效果随氧乙烯基团数目的增多 (由 1增至 4 )而加大。

化学驱中动态界面张力行为的研究进展

汇总了近年来强化采油动态界面张力研究进展的报道 ,阐述了驱油过程中的动态界面张力行为 ,总结了碱浓度、油相粘度、驱替液粘度对原油 /碱体系及原油 /碱 /聚合物体系动态界面张力的影响和表面活性剂、离子强度对原油 /碱 /表面活性剂体系及原油 /碱 /表面活性剂 /聚合物体系动态界面张力的影响 。

石油磷酸盐体系中相微乳液研究

宽分子量分布的石油磺酸盐（ＳＰＳ）在低浓度（０．４％）时有正丁醇、正构烷烃（正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、正十二烷）、盐存在的情况下能形成中相微乳液．研究了盐浓度、烷烃种类、醇浓度对该体系中相微乳液的形成及特性影响，得到中相微乳液的特性参数：最佳含盐量Ｓ、增溶参数σ、盐宽△Ｓ、界面张力γ等，并从理论上进行了探讨．采用模拟驱油装置测定了体系的驱油效率，对优化驱油体系设计具有重要意义．

Guerbet十四醇的合成与表征

以正庚醇为原料 ,通过Guerbet反应合成Guerbet十四醇 (2 戊基壬醇 ,C14 GA)。用IR、NMR和元素分析测定了C14 GA的结构 ,并研究了反应温度和用料比对其产率的影响。实验结果如下 :(1)在较优化的反应条件下 (正庚醇的总加入量为 1mol,在实验过程中 ,先加入 1/ 3mol庚醇和 1/ 4mol的KOH ,在 16 0℃下反应 2h ,然后再加入剩下的 2 / 3mol庚醇和 4g 5 %Pd -C催化剂 ,在 15 5℃下反应 6h)合成产物 ,其产率可达到 5 4 2 0 % ;(2 )所合成的产物与试图要得到的Guerbet十四醇 (2 戊基壬醇 ,C14 GA)含有相同的基团 (2×—CH3、10×—CH2 —、1×CH、1×—CH2 —O—和 1×—OH) ,而且 ,所合成的产物中 ,w (C) =79 0 6 % ,w (H ) =13 6 2 % ,与从Guerbet十四醇分子式计算的理论值w(C) =78 5 0 % ,w (H) =14 0 1%基本一致。可见所合成的产物正是Guerbet十四醇 (C14 GA)

格尔贝特十四醇硫酸钠的合成与表面活性

以正庚醇为原料 ,通过格尔贝特 (Guerbet)反应合成的Guerbet十四醇 (2 -戊基 -壬醇 ,C14 GA) ,经氯磺酸磺化 ,再用氢氧化钠中和 ,得到阴离子表面活性剂Guerbet十四醇硫酸盐 (C14 GAS)。用IR、NMR和元素分析测定了C14 GA和阴离子表面活性剂C14 GAS的结构 ,利用表面张力法测定了不同条件下的此种表面活性剂水溶液的cmc 。

三种不同分子结构阴离子表面活性剂胶束微结构的NMR研究

用核磁共振测定自旋-晶格、自旋-自旋弛豫时间(t_1,t_2)、自扩散系数(D),用2D NOESY技术对正十四烷基硫酸钠、β-戊基壬烷基硫酸钠和β-戊基壬烷基聚氧乙烯醚(4)硫酸钠三类阴离子表面活性剂水溶液进行了观测,烷烃链各基团的t_2/t_1值给出了这三类分子形成各自胶束的水合层位点信息以及烷烃链在胶束内核中堆积程度的比较,自扩散系数结果表明,β-戊基壬烷基硫酸钠比正十四烷基硫酸钠形成的胶束的水合动力学半径小,但β-戊基壬烷基聚氧乙烯醚(4)硫酸钠形成的胶束水合动力学半径明显大于其它两类表面活性剂胶束,2D NOESY谱图提供了β-戊基壬烷基聚氧乙烯醚(4)硫酸钠分子中聚氧乙烯基键在胶束外层卷曲排列的信息。

石油磺酸盐水溶液及其油/水平衡体系

应用ESR法研究了石油磺酸盐水溶液及其油 /水平衡体系中水溶液胶束的形成及其微观性质 .结果表明 ,石油磺酸盐 / 3%正丁醇 / 0 3%氯化钠 /十二烷平衡体系的有效临界胶束浓度 (c )远高于石油磺酸盐在 3%正丁醇、0 3%氯化钠中的临界胶束浓度 (CMC) .

NMR研究溶液中正十四烷基硫酸钠/正十四烷基聚氧乙烯醚(3)表面活性剂之间的相互作用

采用 1 H NMR弛豫、自扩散系数和二维相敏 ( 2 D NOESY)实验研究了正十四烷基硫酸钠[n-CH3 ( CH2 ) 1 3 OSO3 Na( STS) ]和正十四烷基聚氧乙烯醚 ( 3) [n-CH3 ( CH2 ) 1 3 O( C2 H4O) 3 H( C1 4 E3 ) ]在溶液中的自聚集以及二者混合后的相互作用 .结果表明 ,STS与 C1 4 E3 混合后存在相互作用 ,并形成混合胶束 ;弛豫实验表明 ,混合胶束中 STS疏水链质子运动更加受阻 ,C1 4 E3 的 α-( 4″)和 β-CH2 ( 3″)处链堆积紧密 .C1 4 E3 的亲水端 ( CH2 CH2 O) 3 链卷曲紧贴在疏水壳表面外链堆积较紧密处 .自扩散系数测量表明 ,混合胶束比单一阴离子表面活性剂形成的胶束大 .单一非离子型胶束和混合胶束的亲水端 ( CH2 CH2 O) 3 ( 5″)链构成相应较软和松散的外壳 .单一 C1 4 E3 在极性溶剂氯仿溶液中 ,质子运动比在水中自由度大 ,但 2 D NOESY谱中出现了少量分子间的交叉峰 ,也可能形成了一些小的聚集体 .

用气液分配色谱对外消旋2-辛醇的析解

我们曾报导用光学活性试剂α-乙酰氧基-L-丙酰氯与外消旋2-丁醇反应,生成相应的一对非对映异构体酯,经气液分配色谱作定量测定,达到快速、微量分析其旋光异构体含量的目的。 为了进一步探讨这一方法对较高同系列醇类的适用性,我们选用外消旋2-辛醇作旋光异构体的定量分析。据Emanucl Gil-Ar等的报导,2-辛醇转变为相应的一对非对映异构体酯的反应时间即需数小时之久,且处理手续繁琐。

光催化分解硫化氢制取氢气的研究

以连续流动进Ｈ＿２Ｓ气体系统，在室温条件下研究了用Ｘｅ灯照射含有催化剂的ＮａＯＨ水溶液时，Ｈ＿２Ｓ光催化分解为Ｈ＿２气和元素Ｓ的反应．分别采用ＣｄＳ、Ｖ＿２Ｏ＿５／ＴｉＯ＿２和Ｖ＿２Ｏ＿５／Ａｌ＿２Ｏ＿３为催化剂，考察了产氢量与介质中ＮａＯＨ含量及照射时间的关系，讨论了光催化分解Ｈ＿２Ｓ的反应机理．结果表明，连续流动通入Ｈ＿２Ｓ气体进行光催化分解的方法是可行的，并接近实际可能应用的情况．

新型阴离子表面活性剂i-C_(14)H_(29)O(EO)_3SO_3Na的合成与性质

以正庚醇、氯磺酸、NaOH为原料 ,经三步反应合成了新型阴离子表面活性剂 2 戊基壬醇聚氧乙烯醚(n =3 )硫酸酯钠i C1 4 H2 9O(EO) 3 SO3 Na(II)。用IR、NMR和元素分析测定了所合成的表面活性剂的结构 ,研究了该表面活性剂的表面活性。结果表明 :聚氧乙烯链的引入 ,可以降低表面活性剂的cmc、表面张力和Krafft点 ,并在一定浓度的Na2 CO3 溶液中 ,温度为 40℃时 ,0 .2 %的表面活性剂II的水溶液与模拟油 (己烷、辛烷、癸烷、十二烷、十四烷 )

用气液分配色谱对外消旋2-丁醇的析解

外消旋2-丁醇与α—乙酰氧基—L—丙酸或α—乙酰氧基—L—丙酰氯作用,生成相应的一对非对映异构体酯,在气相色谱-质谱联用仪上可以获得析分及定量。由外消旋2-丁醇开始,全部制备与分析过程可在20—25分钟内完成,用量1微升。表明该方法可达快速、微量的要求。

微波等离子体方法分解 H_2S 制氢

报道一种新的Ｈ２Ｓ气体处理方法。当Ｈ２Ｓ气体通过矩形共振腔反应器时，在微波的作用下产生等离子体进而分解成氢气和单体硫。国外报道的类似方法需在很低的负压下实现Ｈ２Ｓ的分解，而常压微波等离子体分解Ｈ２Ｓ未见详细报道。本工作中Ｈ２Ｓ在微波作用下于常压生成等离子体并分解为氢气和硫，Ｈ２Ｓ的转化率与已见报道数据持平，而能耗则明显降低，所需设备大大简化。

多相光催化分解H_2S中阴离子表面活性剂对半导体催化剂CdS表面的影响

研究了在H_2S碱性溶液中,CdS粉末催化剂存在时,光催化分解H_2S释氢和生成硫反应。考察了阴离子表面活性剂——十二烷基硫酸钠(SDS)对催化剂的表面性质和催化活性的影响。通过模拟该反应体系,用电化学方法测定了单晶CdS电极在上述反应体系中加入SDS(浓度低于临界胶团浓度CMC值)后的平带电位的变化。结果表明:单晶CdS电极的平带电位,由于该体系加入SDS而正移,与n型多晶半导体CdS在加入SDS的H_2S碱性溶液中,光催化分解H_2S的释氢量减少相一致。并探讨了在该体系中,由于表面活性剂的阴离子与S^(2-)在单晶CdS电极表面上的竞争吸附,而引起单晶CdS电极的平带电位正移。