催化裂化干气与苯烷基化制乙苯催化剂上积炭动力学

用热重法研究催化裂化干气与苯制乙苯催化剂上的积炭行为，考察了时间、温度和反应物浓度对积炭的影响。结果表明，在相同浓度下单组份积炭速度顺序为乙苯＞乙烯＞丙烯＞苯；双组份积炭速度顺序为苯－乙烯＞苯－丙烯。还研究了苯－乙烯、苯－丙烯和乙苯在催化剂上的积炭动力学，求得积炭活化能分别为１５．６、３１．５和１１．８ｋＪ／ｍｏｌ，并依此建立了积炭动力学方程。

催化裂化干气中乙烯与甲苯烃化制对甲基乙苯

以Ｌａ－ＺＳＭ－５沸石为基质，添加镁的氧化物和高温处理所制得的择形催化剂，能适应未加精制的催化裂化干气与甲苯烃化制取对甲基乙苯工艺过程；单程操作周期可达１５天，生成的甲基乙苯中对位的选择性占９０％，失活后的催化剂可烧炭再生。此外，还考察了反应条件对烃化反应的影响。

催化裂化干气中乙烯制乙苯的催化剂研究

乙苯是生产聚苯乙烯的原料,一般都用高浓度乙烯与苯的烃化来制取。以稀乙烯气生产乙苯在国外只有试生产的报导。我国现有催化裂化装置数十套,年产干气近百万吨。其中所含10—25％乙烯尚未得到合理利用,若将它制成乙苯,所得的经济效益将会十分可观。从事这方面研究的主要有U.O.P.,Monsanto/Lummus,Mobil/Badger等,分别使用BF_3,AlCl_3和ZSM-5沸石为催化剂,均要求将原料气中的H_2S,

低浓度乙烯气或催化裂化干气制取乙苯

研制了低浓度乙烯或催化裂化干气制乙苯用的高硅沸石催化剂。所用倦化于气未经分离和纯化,研究了杂质气体 H_2S、CO_2和 H_2O 对乙基化的影响。考察了反应条件的影响,并得到最佳操作参数。乙烯转化率可大于90%,催化剂的单程操作时间大于50天,失活催化剂经烧炭再生可恢复原始活性和选择性。

硅改性对ZSM-5沸石催化剂择形性的影响

用硅修饰不同酸性的 HZSM-5、PZSM-5和 BiZSM-5沸石催化剂,发现随硅添加量增加,基质的总酸量减少,B 酸和 L 酸中心同时被覆盖,甲苯的乙基化活性下降,对位选择性升高。当加硅至7.2%时,它们各自提高10%、11%和43%。论述了影响选择性的因素,得出在孔内具有中等酸强度的酸中心是提高对位选择性和稳定性的重要条件之一。

甲醇制丙烯催化剂的水热稳定性

本文考察了曱醇转化为丙烯用的Mg-ZSM-5催化剂在500℃下的水热稳定性,随着水处理时间的延长,其转化活性和C_2^-—C_4^-的收率下降,甲烷生成量增加,但产物中丙烯选择性不变。用TPD、XRD和IR表征,发现其原因是由于沸石骨架脱铝,导致B酸中心逐渐丧失。

催化裂化干气制乙苯用催化剂烧炭动力学的研究

在内扩散控制的条件下,研究了催化裂化干气制乙苯的催化剂的烧炭动力学。烧炭反应近似于均匀连续反应模型,其动力学方程式如下:(dC)/(dt)=3.59×10^(8)exp(-35.10×10~3/RT)·P_(o_2)^(0.16)·C_c^(1.16)

选择转化提纯催化裂化干气中乙烯的研究

采用改性 ZS M-5沸石催化剂,可使催化裂化干气中丙烯、丁烯转化为烃类,其中95％的乙烯被保留.此技术用于干气制乙苯工艺,将使苯耗减少20％。

催化裂化干气中乙烯制乙苯绝热反应温升和去热方式

本文介绍催化裂化干气中乙烯与苯制乙苯过程反应热平衡,讨论了进料乙烯浓度和苯/乙烯比与反应温升的关系,并论述了烃化反应器分层注入催化干气或苯的取热方式。结果表明,能有效地降低温升,确保催化剂处于最佳温区操作。

催化干气制乙苯技术工艺进展

催化干气制乙苯是利用石化副产干气中的乙烯与苯反应生产乙苯的过程,经过20多年的发展与创新,我们相继开发了具有自主知识产权的干气制乙苯第一代至第五代技术,并在石化行业得到了广泛应用.本文从工艺角度综述了催化干气制乙苯的技术发展历程.

ZSM-5分子筛催化剂上液化石油气低温芳构化制取高辛烷值汽油

考察了反应温度、空速、压力、临氢条件以及催化剂的水热处理条件对液化石油气在ZSM 5分子筛催化剂上低温芳构化制取高辛烷值汽油反应性能的影响 .结果表明 ,反应温度和空速对催化剂的催化性能有明显影响 ,提高反应温度有利于提高芳烃的选择性 ,同时芳烃中的苯、甲苯和C10 + 芳烃含量增加 ;增大进料空速 ,催化剂的芳构化性能下降 ,芳烃中的重组分增加 ,二甲苯中对二甲苯含量增大 .催化剂的水热处理温度升高 ,其初始芳构化活性下降 ,而催化剂经过适当的水热处理和系统中氢气的存在均可提高催化剂催化芳构化反应的稳定性 .

消除及回收烟气中SO_2的糠醛渣活性炭研究

利用糠醛渣废料研制成一种新型改质炭(简称渣炭),采用温度程序脱附(TPD),色谱质谱连用(GC-MS),比表面测定(BET),静态与动态吸附以及二氧化硫氧化反应等方法,对渣炭的物化性质进行表征,并与几种商品炭进行比较;考察其反应条件,表明该渣炭无需添加任何活性组分便具有良好的脱硫性能,适用于烟气脱硫制酸过程。认为渣炭上某些羟基及羰基表面基团是脱硫活性中心,丰富的中孔有利于反应扩散。在烟气量5000Nm^3/h的中试装置上,于空速500h^(-1)。入口烟温70℃以及二氧化硫浓度1500—2500ppm的条件下,对工业放大渣炭进行验证,连续累计操作6000多小时,二氧化硫消除率约70％及副产硫酸的浓度约30％,并且,该渣炭的成本可以比碘炭降低40％左右。

无导向剂直接水热合成小粒径的NaY分子筛

以铝酸钠和硅溶胶作为主要原料,在没有引入晶种或有机添加剂的情况下,通过控制合成体系的水含量以及水热合成条件（凝胶摩尔组成：5.1 Na2O·Al2O3·10 SiO2.（140-220）H2O,室温陈化1-3 d及100℃晶化9 h）,可获得粒径为0.30-0.35μm的小晶粒NaY分子筛.借助于XRD,SEM,XRF和DLS等分析手段对分子筛进行了表征,表明所合成的小晶粒NaY分子筛具有粒度均匀、分散性好的特点.对比了两种不同粒径的La/Y催化剂对1-丁烯脉冲芳构化反应的催化性能和反应过程中催化剂的积炭行为,表明粒径较小的催化剂具有较好的稳定性,其容炭能力和抗积炭能力较强.

几种分子筛转晶和混晶的控制及单一晶体的优化合成

以六亚甲基亚胺作模板剂 ,在配料比一定的情况下 ,详细考察了反应温度和反应时间对MCM 2 2 ,ZSM 5 ,ZSM 35和丝光沸石分子筛成晶的影响 .结果表明 ,MCM 2 2的最佳合成温度在低温区 ,ZSM 35易在提高反应温度或延长反应时间时形成 ,而作为中间相的ZSM 5和丝光沸石则在反应温度与反应时间合理匹配时才能以单一相生成 .同时 ,探讨了晶种的加入对产物晶相的影响 .在特定的温度和时间区间 ,能够合成出比例可控的ZSM 35 +MCM 2 2混晶 ,ZSM 5 +ZSM 35混晶和ZSM 35 +丝光沸石混晶 ,并从分子筛孔道和结构单元的特点出发 ,就转晶发生对温度和时间的依赖性作了解释 .

以环己胺为模板剂的ZSM-35分子筛的合成及其催化性能

采用环己胺为有机模板剂成功地合成出ZSM 35分子筛 .反应釜的转速对ZSM 35的晶化过程有明显的影响 .NH3 TPD结果显示ZSM 35的酸性分布与ZSM 5分子筛类似 ,但ZSM 35具有强于ZSM 5的酸性中心 .酸碱浸泡试验及热分析结果表明ZSM 35具有良好的耐酸碱性和热稳定性 .在连续流动的固定床反应装置上 ,将担载少量镍的ZSM 35分子筛催化剂用于催化裂化汽油的加氢异构化反应 ,结果表明 ,Ni/ZSM 35催化剂可降低汽油中的烯烃含量 ,增加异构烷烃和芳烃的含量 ,从而提高汽油的质量 .

C_(5+)烯烃骨架异构和FCC汽油改质

提出了对FCC汽油中C5～C8烯烃进行异构化以提高汽油品质 ,并对异构化催化剂、反应机理和一些影响因素作了探讨和评述。

分子筛催化剂的失活与积炭

分子筛催化剂的失活与积炭刘中民，陈国权，王清遐，梁娟，蔡光宇（中国科学院大连化学物理研究所，大连１１６０２３）关键词分子筛，结炭，催化剂失活，甲醇转化，ＨＺＳＭ－５结炭是酸性分子筛催化剂失活的主要因素．本文通过具有碳链增长、环化、烷基化等多种反应途径...

乙烷与CO_2制乙烯反应的热力学和动力学研究

乙烷与ＣＯ２的主要反应及其热力学研究表明，乙烷与ＣＯ２反应很复杂，提高ＣＯ２氧化乙烷脱氢生成乙烯的选择性，关键在于催化剂的开发；ＣＯ２不但可提高乙烷脱氢制乙烯的热力学平衡转化率，而且可与催化剂表面的积碳发生反应，延长催化剂的使用寿命．研究了催化剂上乙烷与ＣＯ２制乙烯反应的动力学，确定了ＣＯ２氧化乙烷脱氢反应的动力学方程及参数，表明乙烷与ＣＯ２制乙烯的反应速度比乙烷热裂解制乙烯的反应速度要大得多．

汽油烷基化脱硫反应中噻吩及其衍生物的烷基化性能

研究了噻吩、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩和2,5-二甲基噻吩等硫化物与己烯进行烷基化反应的性能.结果发现,它们进行一次烷基化反应的能力都比较强,在实验条件下转化率几乎都达到了100%.但噻吩衍生物与己烯进行二次以至多次烷基化反应的能力则随着噻吩环上支链的增加逐渐减弱,原因可能来自噻吩衍生物继续进行烷基化反应的热力学条件不利,以及环上已有侧链的空间位阻效应.噻吩衍生物发生深度烷基化反应能力的减弱导致了另外两个并行竞争反应芳烃烷基化和烯烃烷基化(聚合)的反应程度增强,表现为芳烃转化率和己烯聚合量的升高,以及各自二次烷基化产物相对含量的增加.

MCM-49分子筛的合成及其对烷基化反应的催化性能

The MCM 49 zeolite was successfully synthesized using an organic mixture solution (OMS) yielded from hydrogenation of caprolactam as the template instead of the pure hexamethyleneimine (HMI). The OMS contains HMI (76 0%～84 0%), caprolactam (1 0%～10 0%), water, and a few by products. So the synthesis cost of the MCM 49 zeolite decreases obviously. The MCM 49 zeolite synthesized using OMS as the template shows similar crystallinity and purity to that synthesized using pure HMI in conventional process. From the results of NH 3 TPD, N 2 adsorption isotherm, and DTA, it is evident that the MCM 49 zeolite possesses three kinds of acidic centers with different strength, and has a high specific surface area and good thermostability. Furthermore, the MCM 49 zeolite shows good catalytic behavior for the alkylation of benzene with dilute ethylene to ethylbenzene.