耐硫甲烷化反应的研究进展

耐硫甲烷化工艺对含硫气氛和低H2/CO比均有良好的适应性,是甲烷化技术发展的重要方向。其中Mo基催化剂是研究最为广泛的耐硫甲烷化催化剂。重点介绍了Al2O3、Zr O2、Ce O2和Ce O2-Al2O3载体以及Co O、Ni O助剂对Mo基催化剂耐硫甲烷化性能的影响;分析了催化剂的硫化机理以及Co O、Ni O助剂和Ce O2载体在硫化过程中的作用,指出硫化温度是影响催化剂的物种分布和催化性能的重要因素;阐述了耐硫甲烷化反应的机理;对甲烷化催化剂的研究方向进行展望。

鼓泡塔反应器中亚硝酸甲酯合成工艺研究

在鼓泡塔反应器中采用半连续操作,对亚硝酸甲酯（MN）再生反应进行了研究,考察了反应温度、甲醇溶液进料浓度、NO/O2比和表观气速等工艺条件对MN收率等的影响。实验认为,在填料湍流鼓泡塔反应器内NO/O2比和表观气速是影响MN收率的主要因素,确定了在常压条件下适宜的操作参数：反应温度为293~308 K,甲醇溶液浓度为40wt.%~80wt.%,NO/O2的物质的量比为6：1,表观气速为17.4 cm/s,在此条件下MN收率可达88.5%。

低温耐硫甲烷化催化剂硫化过程

采用燃烧法制备MoO_3/ZrO_2催化剂,该催化剂由于具有比表面积大、粒径小的优点,表现出很高的低温耐硫甲烷化活性。通过考察硫化工艺条件的影响发现,硫化过程中硫化时间、硫化压力、硫化氢浓度的影响不大,而硫化温度的影响较明显,300℃下恒温硫化效果最佳,表征结果表明,300℃下恒温硫化可以使催化剂完全硫化,得到较多的Mo S2晶格条纹,有利于提高催化剂的甲烷化活性。恒温硫化时,硫化温度低于300℃时,催化剂硫化不完全,形成的Mo S2晶格条纹较少;硫化温度过高会导致催化剂过度硫化并发生团聚,从而导致催化剂的耐硫甲烷化活性降低。分步硫化时目标温度为400℃时效果最佳,且与300℃恒温硫化的效果接近,对于MoO_3/ZrO_2催化剂,可选择300℃恒温硫化,适宜的硫化条件为:硫化压力0.1 MPa,硫化温度300℃,硫化氢浓度3%H_2S/H_2,硫化时间4 h。

对儿童歌曲创作的发展及特点分析

如今专门为儿童创作的歌曲是数不胜数,但是能够真正做到传唱度高又能准确把握儿童心理的作品却是少之又少。一首优秀的儿童作品不仅能够正确引导儿童树立审美观,而且还能帮助儿童更好的认知事物。就目前儿童歌曲创作形势来看,很多的儿童歌曲并没有真正的去反应当下的儿童心理状态,而是以一种成人的心理去创作,这将不利于儿童歌曲的发展,所以我们要认清形势,更好的认识该如何创作更好的儿童作品,从而改变目前儿童歌曲创作的发展趋势。

略谈中国艺术歌曲创作的发展历程

歌曲创作是成就一首好的艺术作品的重要标志,从19世纪开始,随着欧洲艺术歌曲的繁荣发展,中国也逐步吸取精华,开创了属于自己歌曲创作的新天地。本文主要根据中国音乐的发展,结合实例来谈歌曲创作。

制备方法对钼基耐硫甲烷化催化剂性能的影响

合成气甲烷化是煤制天然气工艺的主要过程之一。与传统的镍基催化剂相比,钼基催化剂用于耐硫甲烷化可以省去精脱硫过程和水汽变换过程,具有一定的技术和成本优势。但是钼基催化剂活性相对较低,尤其是低温活性和高温稳定性有待提高。对比研究不同方法制备的MoO_3/ZrO_2催化剂在固定床反应器上的耐硫甲烷化性能,发现采用溶液燃烧法制备的催化剂在相同条件下具有较高的耐硫甲烷化活性,当空速为5000 h^(-1)、反应压力为3MPa、反应温度为300℃和400℃时其CO转化率可分别达到26%和79%。催化剂的N_2物理吸附、透射电镜、X射线衍射和Raman光谱等表征结果表明,溶液燃烧法制备的催化剂具有较小的ZrO_2晶粒尺寸和较大的比表面积,活性组分Mo物种在ZrO_2载体上的分散性更好。而采用共沉淀法和浸渍法制得的MoO_3/ZrO_2催化剂存在不同程度的Mo物种团聚现象,导致其耐硫甲烷化活性较低。

B_2O_3负载量对MoO_3/CeO_2-Al_2O_3耐硫甲烷化性能的影响

考察B_2O_3负载量对于MoO_3/CeO_2-Al_2O_3催化剂对耐硫甲烷化活性的影响,利用BET、XRD、TEM、NH3-TPD等手段对催化剂进行了表征。结果表明,催化剂的耐硫甲烷化活性随B_2O_3负载量增加呈现先升高后降低的变化规律;当B_2O_3负载量为0.5%时,催化剂的耐硫甲烷化活性最高,CO转化率达到55%。结合表征分析,发现添加B_2O_3会影响催化剂载体的结构和表面酸度,从而影响活性组分的分散程度,进而影响MoO_3/CeO_2-Al_2O_3催化剂的耐硫甲烷化性能。催化剂的晶化程度太高或单位面积上的强酸量太多均不利于甲烷化反应;较好的活性组分分散度有利于催化剂甲烷化活性的提高。

一氧化氮与硝酸和甲醇反应制亚硝酸甲酯

在填料鼓泡塔中进行一氧化氮与硝酸和甲醇溶液反应制亚硝酸甲酯(MN),考察了反应温度、硝酸浓度、甲醇浓度和气体流速等因素对NO转化率和MN收率的影响。结果表明,NO转化率和MN收率均随硝酸浓度和甲醇浓度的增加而增大,随气体流速增大而减小。在常压,反应温度为40℃,反应液150 m L,其中HNO3质量分数为10%,CH3OH质量分数为85%,气体流速为100 m L/min,气相中NO体积分数为20%的条件下,NO转化率可达到79.1%,MN收率可达到71.9%。

填料塔中亚硝酸甲酯再生过程模拟

在气相偶联合成草酸酯工艺过程中,亚硝酸甲酯(MN)再生过程与偶联反应有效匹配是实现整个系统绿色无污染的关键,也是影响草酸酯合成工业放大过程的关键一步。对于MN再生过程的工艺优化和宏观动力学方面进行了较多研究和报道,而对MN再生过程的数学模拟研究较少。通对MN再生过程中发生的主要化学反应进行分析简化,并结合MN再生反应动力学参数,在填料塔中建立了MN再生反应数学模型,并计算了主要工艺参数对MN收率的影响。模拟结果表明,随温度升高、气体流速增大、N2体积分数增大,MN的收率减小,液体流速增大和NO/O2摩尔比增大,MN收率增大。通过实验验证了该模型的准确性,MN收率的模拟结果与实验数据的最大相对偏差为-4.39%,为MN再生反应过程的设计和操作提供了理论依据;最后,对于两种不同的NO和O2混合方式进行了比较,通过模拟计算比较了这两种不同操作方式对MN收率的影响。

柠檬酸对MoO_3/CeO_2-Al_2O_3催化剂耐硫甲烷化性能的影响（英文）

将柠檬酸(CA)作为络合剂添加至CeO_2-Al_2O_3复合载体中,并考察了CA对MoO_3/CeO_2-Al_2O_3催化剂耐硫甲烷化性能的影响。活性评价结果显示,催化剂活性随柠檬酸添加量的增大而增大,当n(CA)/n(Ce)为3时,CO转化率可达60%。催化剂BET、XRD、H2-TPR及XPS等表征结果表明,在CeO_2-Al_2O_3复合载体中加入CA,可以增大载体及催化剂的比表面积,使Mo物种分散性提高。同时,CA对Ce物种起络合作用,致使催化剂表面Ce元素含量明显增加,进而减弱了活性组分Mo物种与载体间相互作用力,并最终导致了催化剂活性的提升。

临CO_2气氛下钼基催化剂耐硫甲烷化性能研究

在反应温度550℃、空速5 000 h^(-1)和1.2%H_2S浓度下,考察了反应气中添加CO_2对负载型Mo基催化剂甲烷化活性的影响。结果表明,添加CO_2会促进逆水煤气变换反应,从而降低Mo O_3/Al2O_3催化剂的耐硫甲烷化活性。与Mo O_3/Al2O_3催化剂相比,添加CO_2对铈铝复合载体负载的Co-Mo双组分催化剂的影响较小。通过表征发现,添加CO_2引起催化剂活性下降的主要原因是由于其增强了逆水煤气变换反应过程,使甲烷化过程可用氢气量减小。另外,逆水煤气变换反应生成的水会影响催化剂表面结构和组成。在连续加入10%CO_220 h后停止加入CO_2,催化剂的耐硫甲烷化活性可以得到恢复,因此,认为CO_2加入量低于10%时,对催化剂及甲烷化反应的影响是可逆的;但CO_2加入量大于10%后由于生成的水量增大会破坏催化剂的结构并减少活性位,从而造成催化剂的不可逆失活。

反应气中水对钼基甲烷化催化剂性能的影响

在反应温度550℃、空速5 500 h^(-1)、H_2S体积分数1.2%下对所研制的钼基催化剂进行了耐硫甲烷化活性评价,考察了反应气中添加H_2O对Mo基催化剂耐硫甲烷化活性的影响。结果表明,反应气中添加水对Al_2O_3负载的Mo基催化剂可造成不可逆失活,而添加Co助剂及采用铈铝复合载体的催化剂其稳定性、活性得到了改善和提高。Co的添加能保护Mo基催化剂上的活性组分MoS_2,抑制添加水导致的不可逆失活。当反应气中加入水时,催化剂上主要发生水汽变换反应,且随着水含量升高,水汽变换反应速率增大,会严重影响甲烷化反应的进行。此外,随着水含量的增加,其对催化剂的耐硫甲烷化活性和稳定性的影响程度变大。

钼基耐硫甲烷化催化剂放大制备

采用共沉淀法对铈铝复合载体进行放大制备,考察制得的复合载体成型后负载Mo基催化剂的放大制备效应。结果表明,催化剂进行逐级放大制备过程中,CO转化率略降,放大效应不大。对催化剂进行表征发现,小试制备的载体酸强度略高于放大制备的载体酸强度,说明Al的不饱和配位键较多,更加有利于活性组分的负载和CO的吸附。另外,与小试制备催化剂相比,催化剂放大制备后,MoO_3颗粒尺寸略增,这是导致放大制备后催化剂催化反应活性略降的原因之一。

耐硫甲烷化催化剂的成型工艺探究

采用挤出法对Ce O2-Al_2O_3载体和MoO_3/ZrO_2催化剂进行了成型处理并研究了成型工艺对高温、低温催化剂耐硫甲烷化性能的影响,考察了不同成型助剂对负载型Mo基催化剂成型效果和耐硫甲烷化活性的影响,并对所制备的成型催化剂进行稳定性考察.结果表明,铈铝复合载体的适宜成型条件是水粉质量比约0.45~0.55、黏合剂为10%,(质量分数,下同)的拟薄水铝石,胶溶剂为10%,的硝酸,润滑剂为1%,的田菁粉;MoO_3/ZrO_2低温催化剂的成型工艺条件是拟薄水铝石添加量为10%,,硝酸添加量为5%,,田菁粉添加量为1%,.在此条件下制备的高温和低温成型催化剂均具有良好的稳定性,这为耐硫甲烷化催化剂的工业放大研制提供了重要依据.

污泥生物炭的制备及处理印染废水效能试验研究

以污水处理厂剩余污泥为原材料,在3种不同的温度下制备污泥生物炭(S3、S4和S5),研究其对印染废水的吸附处理效果及其机理。结果表明:在高温下对污泥进行热解,能使其有机物挥发和发生碳化反应,生物炭材料的比表面积与温度呈正相关;对比干污泥,污泥生物炭对去除印染废水COD和脱色效果均更加显著,500℃下热解得到的生物炭吸附1 h能使印染废水COD浓度达到GB 18918—2002《城镇污水处理厂污染物排放标准》一级A标准;电镜扫描和傅里叶红外光谱测试结果表明生物炭孔隙增多和含氧等官能团的减少是其吸附能力显著增强的主要原因。

基于无人机倾斜摄影测量技术的潮滩形态演变研究

全球气候变化导致我国海平面高度发生变化,严重危害沿海潮滩覆盖面积及环境。为了解近年来我国沿海潮滩基本形态变化情况,以某近海潮滩为研究对象,通过引入无人机高光谱成像系统,基于无人机倾斜摄影测量技术对1年间该潮滩基本高程及潮沟形态演化规律展开了系统研究。研究结果表明:①我国近海潮滩受气候影响明显,海平面呈季节性波动,潮滩高程呈先增大后减小的变化趋势,但在1年内,潮滩的高程整体呈增大趋势;②潮沟由近海区域逐渐向内陆发育,且表现出明显的溯源侵蚀特征。1年内潮沟宽度先逐渐增大,但在当年12月消亡;③潮滩主潮沟的长度持续增大,且逐渐发育出若干个树枝状分支结构,潮沟密度亦不断增大。④在当年3—5月期间,主潮沟的曲率变化较小。但随着潮沟的发育和生长,新生的潮沟分支延伸进入互花米草滩,互花米草对潮滩土体有较强的防流失破坏作用,改变了潮沟的发育走向,导致潮沟的整体曲率变大。

浅谈对设计色彩与音乐色彩的研究

本文将两种不同艺术形式载体色彩与音乐中的元素相结合、比较,并从中获取灵感,在色彩设计中加以运用。通过两者进行互通,把音乐中的一些元素介绍到色彩的设计中,使之成为色彩设计灵感的催化剂。此外,本文还通过一些元素之间的类比,来说明音乐的灵感能诱发人们的视觉和听觉,它可以使优美的音乐赋有色彩感,还可以让悦目的色彩赋有音乐感,使之具有一致统一性。