电动势法对LiCl-Li_2SO_4-H_2O体系25℃热力学性质研究

用自制的锂离子选择电极和经典Ag-AgCl电极,测定25℃时LiCl-Li_2SO_4-H_2O三元体系中离子强度0.01～6.0mol·kg^(-1)的LiCl的平均活度系数.由实验数据,用多元线性回归法求取Pitzer方程、Harned方程的离子作用参数和系数,并用上述方程计算LiCl在混合溶液中的平均活度系数,分别以In_(γ±LiCl)和log_(γ±LiCl)的形式与实验值进行比较,标准偏差均小于0.008.本工作测得的LiCl平均活度系数的自然对数与等压法测定的渗透系数拟合的Pitzer方程参数计算值比较,标准偏差为0.0097.同时计算了Li_2SO_4在该体系中的平均活度系数和混合溶液的渗透系数以及混合超额自由能.

电动势法对LiCl-MgCl_2-H_2O体系热力学性质的研究

用自制的锂离子选择电极和经典的Ag-AgCl 电极,以电动势法测定了25℃时离子强度为0.05—6.0 mol·kg^(-1)范围的LiCl-MgCl_2-H_2O 三元体系中LiCl 的平均活度系数.由实验数据,求出了Pitzer 方程、Harned 方程和Scatchard 方程的参数和系数.用上述方程计算了LiCl 在该体系中的活度系数,并与实验值进行比较,标准偏差小于0.008.与等压法测定的渗透系数拟合的Pitzer 方程参数计算值比较在实验误差范围内.同时计算了MgCl_2在该体系中的平均活度系数和混合溶液的渗透系数.

等电位变化连续标准加入法测定卤水和盐水中的钾

缬氨霉素钾离子选择电极的性能较好,为钾的测定提供了一条捷径。用该电极测定卤水和盐水中的钾已有报导,不过一般的标准加入法和标准比较法的测定误差较大,有时难以满足常规分析的需要,而四苯硼钾电位滴定法需要消耗四苯硼钠,使分析成本提高。本文报告用等电位变化连续标准加入法测定卤水和盐水中的钾,操作类似一般的标准加入法,而方法的准确度有显著的提高,已接近电位滴定法,与四苯硼钾重量法比较,相对偏差一般在2％以内。

合成盐湖卤水体系Li-Na-K-Mg-Cl-SO_4-H_2O25℃下的等压研究和离子相互作用模型的应用

根据我国青海一里坪和东台吉乃尔盐湖晶间卤水Li Na K Mg Cl SO4 H2 O体系的组成制备了两种合成卤水储备溶液 ,采用等压法和改进的实验装置在 2 5℃下 ,从稀释到溶液中溶质NaCl达到饱和的浓度范围 ,对合成卤水溶液进行了等压测定 ,确定了它们的水活度aH2 O,和渗透系数 φ ;比较了两种卤水的热力学性质及其变化的规律 ,揭示了其天然卤水浓度差异的物理化学成因 .用盐湖卤水体系离子作用模型对水活度、渗透系数的计算值与本文的实验数据比较 ,对于一里坪和东台合成卤水 ,渗透系数的标准偏差分别为 0 0 0 78和 0 0 14 5 ;用该模型计算了东台晶间卤水 ,及其在 2 5℃等温蒸发实验不同阶段的浓缩卤水中 ,离子强度从 9 76 6到 2 0 5 2mol·kg-1范围可能析出的盐类的饱和度 ,给出了其变化规律 ,并与文献的盐类沉积和析盐顺序相比较 ,获得了合理一致的结果 ,从而证实了我们在Pitzer离子相互作用模型基础上所发展的盐湖卤水体系模型对描述和预测复杂天然盐湖卤水体系的热力学性质和蒸发析盐规律的适用性 .

KCl-LiCl-H_2O体系热力学性质的研究

用K-ISE、Li-ISE和Cl-ISE测定了25℃时体系中KCl、LiCl的平均活度系数,溶液的离子强度从0.1～4.0mol·kg^(-1),组成范围从纯的KCl到纯的LiCl。将Pitzer方程应用于测定结果,用多元线性回归方法求出了Pitzer参数。

含锂水盐体系热力学性质研究——LiCl-MgCl_2-H_2O体系渗透系数和活度系数的等压测定

25℃下,用等压法测定了单盐水溶液(浓度范围分别为0.5—19.8mol·kg^(-1),0.3—6.0mol·kg^(-1))以及混合水溶液(离子强度范围为0.6—19.4mol·kg^(-1))的水活度和渗透系数,同时测定了LiCl的溶解度.该体系的实验等水活度线符合本工作推导出的Zdanovskii规则扩展式.用(Gibbs-Duhem方程和改进的Mckay-Perring方法计算了单盐和混合盐水溶液的潘度系数.由本实验获得的渗透系数拟合了Pitzer单盐和混合作用参数,检验了Pitzer方程对该体系渗透系数、活度系数和溶解度预测的适用性,用Pitzer方程取本工作得到的参数计算的溶解度与文献实验值基本一致.

等压法测定298.15K下LiCl-CaCl_2-H_2O体系的活度系数

The isopiestic method was used to determinate isopiestic molality and osmotic coefficients in single salt solutions of LiCl H 2O(molality range from 0.5 to 9.0 mol·kg -1 ),CaCl 2 H 2O(molality range from 0.35 to 5.2 mol·kg -1 ) and multisalt solution LiCl CaCl 2 H 2O(ionic strength range from 0.5 to 15.7 mol·kg -1 ) at 298.15K,from which Pitzer’s interaction parameters of single salt ,mixed salts of the systems were obtained.The mean ionic activity coefficients of LiCl、CaCl 2 in pure and mixed solutions were reported.

1,1,1-三[1'-(2'-氧杂-4'-氧代-5'-氮杂-5'-甲基)十二烷基]丙烷锂离子选择电极的研制

研究了各种增塑剂和添加剂对1,1,1-三[1′-(2′-氧杂-4′-氧代-5′-氮杂-5′-甲基)十二烷基]丙烷为中性载体的 PVC 膜锂电极性能的影响。结果表明,磷酸三酯类对锂有良好的选择性。以 TEHP为增塑剂的锂电极线性响应范围是4×10^(-5)～10^(-1)mol·dm^(-3)(LiCl)。选择系数 K(?)是5×10^(-2),K(?)是5×10^(-3),K(?)是7×10^(-5),K(?)是3×10^(-3)。适量添加剂 TOPO 的加入可使 K(?)略有减小。膜内加入少量的 TOPO、KTPB 或 LiClO_4能降低膜的内阻,但随着膜中 TOPO 和 KTPB 含量的增加,电极性能明显变差。

酮型烃型双(4′-苯并-12-冠-4)钠电极的研究

利用合成的亚辛基、亚壬基、亚癸基、辛二酰、壬二酰和癸二酞双(4＇-苯并-12-冠-4)制成了PVC膜钠离子选择电极,研究了各种增塑剂,载体结构,膜组分和不同浓度内充液与电极性能的关系。邻硝基苯辛醚增塑的亚辛基双冠醚钠电极有较好的选择性,选择系数对Li^+、K^+、NH_4^+分别为1.3×10^(-3),8×10^(-2)和6×10^(-3)。对Ca^(2+),Mg^(2+),Sr^(2+),Ba^(2+)均小于2×10^(-4)。线性范围:2×10^(-5)～10^(-1)mol/L(NaCl)。

电动势法对0、15、35℃时LiCl─Li_2SO_4─H_2O体系中LiCl

电动势法测定水盐体系的平均活度系数是进行热力学性质研究的一个重要方面．近年来，运用Ｐｉｔｚｅｒ离子相互作用模式在更高的浓度和更广的温度范围内来预测水盐体系的溶解度和热力学性质［２，３］．本文是对２５℃时电动势法对ＬｉＣｌ─Ｌｉ２ＳＯ４─Ｈ２Ｏ体系中ＬｉＣｌ的平均活度系数（γ±ＬｉＣｌ）测定［４］的继续和补充。

增塑剂PVC膜离子电极的性能

制备中性载体PVC膜阳离子选择电极时,增塑剂对电极性能的影响已有研究,一些纯增塑剂PVC膜电极的性能也已报道。常用的增塑剂为醚类或酯类化合物,它不仅起增塑的和溶剂的作用,而且由于其所含的官能团与阳离子的配位作用,也有着载体的效能;再因它们的极性吸引阴离子进入膜相的能力不等,导致对亲脂性阴离子干扰的影响不一。因此在研制PVC膜离子电极时,必须要考虑选用的增塑剂可能的协同作用。

氯化钾生产工艺中钾的快速测定

缬氨霉素钾离子选择电极性能甚优,是现有电极精品之一,已有多种商品钾电极供选用。我们利用试剂缬氨霉素,以邻苯二钾酸二辛酯为增塑剂,制成了PVC膜钾电极,其性能与进口美国Orion93—91钾电极类似,而成本不到进口电极的1％,已推广工厂商品化。已用缬氨霉素钾电极指示,以四苯硼化钠电位滴定法、样品加入法、标准比较法、标准加入法和已知稀释—标准加入法测定了各种样品中的钾含量。本报告用钾电极配合Orion901离子计。

INTERFERENCES OF MOLECULAR ABSORPTION OF SrOH AND CaOH IN ACETYLENE-AIR FLAMES AND OPTIMIZATION OF MEASURING CONDITIONS FOR THE ATOMIC ABSORPTION OF LITHIUM AND BARIUM

In the measurement of atomic absorption, as compared with the flame emission method, the spectral interference of cotenants are mainly due to the absorption bands of the molecular absorption species. On this subject, a detailed review has been made by Daidohji Hidehiro before. It has been also reported that there exist two kinds of typical molecular absorption interferences[2-6] which will be discussed in this paper. In air-C2H2 flames, cotenant calcium interferes severely with the determination of barium by atomic absorption. The mechanism was explained in terms of light scatter effect.