聚合后修饰法制备含脲基聚乙炔及其阴离子识别性能

官能团的引入使聚乙炔衍生物具有多种独特的物理化学性质,在不对称催化、光学材料和化学传感器等方面具有潜在的应用价值。本工作设计并合成含氨基甲酸酯支链的聚乙炔衍生物(P1),将其作为底物进行后续改性。基于氨基甲酸酯可与多种胺分子发生亲核取代反应,选取1-苯乙胺和3,5-双(三氟甲基)苯胺分别对P1进行后修饰,成功得到含脲基的P2和P3两种目标聚合物。由于脲基与阴离子间固有的氢键结合能力和聚乙炔共轭主链的协同作用,P3表现出阴离子传感特性。向P3/四氢呋喃溶液添加阴离子可导致其紫外可见吸收光谱的变化,特别是使用的阴离子为F-,Cl-,Br-和CH_(3)COO-时,新的吸收峰出现在约为450nm和480nm的可见光区域,可应用于比色传感器。

超临界CO_2协助多单体接枝改性聚丙烯的研究进展

聚丙烯接枝改性的方法很多,其中超临界CO2协助固相接枝法是一种高效节能的方法。比较了聚丙烯的各种接枝改性方法;综述了超临界CO2协助多单体接枝聚丙烯的研究进展及其对多单体接枝反应的协助作用;介绍了采用超临界CO2协助固相接枝法,在不同温度、压力和时间的条件下,超临界CO2对接枝改性聚丙烯性能的影响;同时对多单体接枝反应机理进行了论述。

乙烯聚合Phillips型铬系催化剂研究进展

Phillips型铬系催化剂由于制备工艺简单,聚合过程不使用任何助催化剂,广泛应用于乙烯聚合,对世界聚烯烃工业的发展具有重要的推动作用。主要从Phillips型铬系催化剂的发展历程、催化剂制备与结构和聚合产品特性方面进行综述,并指出今后我国铬系催化剂的研发方向。

乙烯聚合用钛改性铬系催化剂的进展

综述了钛改性铬系催化剂的国内外研发现状、制备方法、性能以及对乙烯聚合性能的影响。与用表面浸渍法制备的钛改性铬系催化剂相比,用共凝胶法制备的钛改性铬系催化剂可以缩短诱导期,提高聚乙烯(PE)的熔体流动速率。钛改性铬系催化剂中的钛可阻止α-烯烃在PE的低相对分子质量部分插入,有效降低了含支链低相对分子质量PE的含量。随着钛的加入,低相对分子质量部分的共聚支链减少,从而可改变PE的支链分布。钛改性铬系催化剂的聚合性能明显改善,制备的聚乙烯性能优异。

混果醋酸饮料的研制

以温州蜜柑、苹果为原料，经过酒精发酵和醋酸发酵生产天然保健饮料。

高效液相色谱-串联质谱法测定带鱼中4种茶多酚的含量

取2 g带鱼可食用部分,加入20 mL乙酸乙酯,涡旋1 min,振荡30 min,离心5 min。取乙酸乙酯相,减压旋蒸至近干,加入10%(体积分数,下同)乙腈溶液2 mL溶解残渣。振摇后转移至10 mL容量瓶中,再用10%乙腈溶液2 mL重复洗涤一次,合并洗涤液,用10%乙腈溶液定容。离心5 min,上清液过0.22μm滤膜,滤液供高效液相色谱-串联质谱法测定。以Waters Atlantis dC18色谱柱为固定相,以不同体积比的乙腈和0.1%(体积分数)甲酸溶液的混合溶液为流动相进行梯度洗脱。分离后的表没食子儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素、表儿茶素没食子酸酯、表儿茶素以电喷雾离子源负离子模式电离,多反应监测模式检测,基质匹配法定量。结果显示,4种茶多酚的质量浓度在10~200μg·L^(-1)内与对应的峰面积呈线性关系,检出限为0.03 mg·kg^(-1)。对空白带鱼样品进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为81.2%~92.0%,测定值的相对标准偏差(n=6)小于7.0%。

柑桔保健果醋酿制工艺的研究

为开发利用我国的柑桔资源,对柑桔果醋的酿制工艺进行了研究。通过拟水平均匀试验优选出最佳工艺条件:果胶酶水解的最佳条件为:加酶量0.037%,温度40℃,时间4h;酒精发酵的最优条件为:接菌种量0.037%,温度30℃,表观糖度11%;醋酸发酵的最优条件为:接菌种量0.85%,温度37℃,酒精度(v/v)6.0%。通过营养分析和对比表明,生产出的果醋具有良好的营养价值,适合于作为调味品或者生产保健饮料。

基于ResNet-SSD的铁路扣件缺损检测方法

铁路轨面扣件的缺失、损坏状态与行车安全密切关系。为进一步提高铁路扣件检测性能,提出基于残差网络-单发多框检测器(Residual network-single shot multibox detector,ResNet-SSD)的铁路扣件缺损检测方法。首先,采用虚拟图像技术进行扣件缺损状态图像建模来扩展扣件样本特征信息,完善样本库以解决各类扣件图像不均衡问题。其次,使用ResNet构建特征提取网络,SSD模型进行目标检测,完成对扣件缺损状态的检测。实验结果表明,采用虚拟图像扩展现场采集扣件图像集后,ResNet-SSD网络有更快的收敛速度且mAP提高了3.06%(95.47%-98.53%);ResNet-SSD在召回率为98.8%时,检测准确度可达98.5%,达到了在交并比(Intersection over union,IoU)为0.5时较VGG16-SSD高、与Faster-RCNN相同的评价指标;就检测速度而言,该方法为Faster-RCNN的6倍,VGG16-SSD的1.4倍。该方法可满足铁路扣件实时自动检测的需求。

超临界二氧化碳协助丙烯酸丁酯固相接枝改性聚丙烯

以超临界CO2为溶胀剂和携带剂协助丙烯酸丁酯(BA)固相接枝改性聚丙烯(PP)。考察了超临界溶胀条件、接枝反应条件等因素对接枝产物PP-g-BA的接枝率和接枝效率的影响,通过傅里叶变换红外光谱、热重分析、示差扫描量热、扫描电子显微镜等方法对PP-g-BA进行了表征,并测试了PP-g-BA的接触角、熔体流动速率和力学性能。实验结果表明,在41℃、8.1MPa的超临界CO2中溶胀4h,再在80℃、常压下反应2h,得到接枝率为3.95%的极性PP。表征结果显示,BA接枝到了PP分子链上;PP-g-BA的熔点和表观结晶度明显下降;随接枝率的增加,PP-g-BA的热稳定性提高;与PP原料相比,接枝PP的接触角由98°降至72°,极性和亲水性明显改善;PP-g-BA的熔体流动速率和力学性能与原料的性能相近,接枝过程中PP几乎未降解。

超临界二氧化碳协助双单体接枝聚丙烯

采用氧化法制备氢过氧化聚丙烯(HPP),然后用超临界二氧化碳(SC CO_2)将单体苯乙烯(St)和季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)溶胀到HPP颗粒内,再通过热引发将单体接枝到HPP上。考察了溶胀温度、压力、接枝反应温度、时间及单体用量对产物接枝率与单体接枝效率的影响,并采用红外光谱(FT-IR)、热重-差热分析(TG-DTA)、扫描电子显微镜(SEM)对接枝共聚物进行了表征。结果表明,合适的反应条件为30 g聚丙烯和0.5g过氧化苯甲酰(BPO)在80℃反应2h生成HPP,HPP与9 g苯乙烯(St)和季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)的混合物(St与PETA物质的量之比为1:1)在37℃,8.5 MPa的超临界CO_2中溶胀3 h,再在80℃常压下反应8 h,得到双单体接枝聚丙烯,接枝率达到28%,接枝效率大于90%,且PETA和St同时接枝到了PP分子链上,聚合物的耐热性增强。

柑桔果醋过滤除菌工艺的研究及橙醋饮料的研制

对柑桔果醋的过滤除菌工艺及橙醋饮料的制作进行了研究。结果表明 ,用壳聚糖吸附与 0 45μm膜孔径精滤处理柑桔果醋 ,对产品的成分影响较小 ,产品透明澄清 ,两个月内不出现沉淀 ,且达到良好的除菌效果 ;橙醋饮料的最佳配方为 :果醋含量 5% ,橙汁含量6% ,白砂糖含量 10 %。

丙烯多相共聚催化剂及工艺技术研究进展

丙烯多相共聚技术是改进聚丙烯性能的有效手段。综述了近年来丙烯多相共聚催化剂的研究进展;介绍了采用原位技术制备丙烯多相共聚物的主要生产工艺;指出将Ziegler-Natta催化剂和茂金属催化剂的有效结合制备丙烯多相共聚物是未来的研究方向和发展趋势。

超临界CO2协助固相接枝改性PP研究进展

聚丙烯(PP)接枝改性方法很多,其中超临界CO2协助固相接枝法是一种高效节能的方法。系统地比较了各种接枝方法,综述了超临界CO2协助固相接枝聚丙烯时超临界流体的优点和作用,介绍了超临界CO2溶胀聚丙烯过程各参数的影响,同时对聚丙烯固相接枝反应的影响因素进行了论述,并简单概括了接枝产物的各种表征手段及应用。

丙烷直接氧化制丙烯酸的研究进展及展望

丙烷直接氧化制丙烯酸是近年来烃类催化氧化的热点课题。MoVTeNbOx复合金属氧化物催化剂被认为是目前对于该反应催化性能最好的一类催化剂。作者针对在丙烷直接氧化制丙烯酸领域中影响MoVTeNbOx系列金属氧化物催化性能的因素及将来可能开发的烃类选择氧化反应新工艺两方面进行综述。

多孔聚合物微球载体催化剂催化乙烯聚合研究

采用两步种子溶胀聚合制备了含有氰基官能团的多孔聚合物微球载体,经化学法修饰后再负载四氯化钛,制备了聚合物微球载体负载的Ziegler-Natta催化剂,研究了多孔聚合物微球载体催化剂催化乙烯聚合。结果表明:多孔聚合物微球载体颗粒规整、均一,催化剂形态良好,复制了载体的形貌;多孔聚合物微球载体催化剂催化乙烯聚合最高活性为45.0kg,聚合产物颗粒形态较规整,堆积密度可达0.33g/cm3,得到的聚乙烯为超高分子量聚乙烯,相对分子质量最高为4.8×106。

小中空容器用HDPE产品气味问题分析

针对国产小中空容器用高密度聚乙烯(HDPE)产品在加工时存在气味的问题,分别对国产HDPE和进口HDPE产品进行升温淋洗分级分析、不同相对分子质量聚合物含量分析、庚烷提取物含量分析。结果表明:气味大小与产品中低相对分子质量聚合物的含量多少有关,气味由低相对分子质量聚合物引起,通过控制低相对分子质量聚合物的产生可有效解决产品气味问题。

负载化茂金属催化剂的研究进展

综述了近年来国内外负载化茂金属催化剂的研究进展,探究了负载化催化剂载体类型及负载方法对乙烯均聚物及乙烯共聚物性能的影响,并对茂金属催化剂的深入研究方向提出建议。

Z-N催化剂用于原位合成球形聚1-丁烯/聚丙烯合金

采用球形Ziegler-Natta催化剂,通过原位聚合法制备了聚1-丁烯(PB)/聚丙烯(PP)合金,考察了聚合时间对聚合物形态、结构及性能的影响,并通过差示扫描量热法、扫描电子显微镜、X射线衍射等对合金的形态和物性进行了表征。结果表明:与1-丁烯本体聚合相比,原位聚合可改善PB的形态,有效地降低PB粒子间的粘连,使PB在釜内成为球形颗粒;丙烯聚合时间为40 min时,催化剂活性最高,达11.7 kg/g,PB/PP合金粉料的堆密度为0.44 g/cm3;原位聚合可有效地缩短PB由不稳定晶型Ⅱ向稳定晶型Ⅰ转变的周期。

聚合温度对乙烯聚合用钒系催化剂FVC-01性能的影响

采用MgCl_2/AlCl_3复合载体负载钒化合物制备了乙烯聚合用催化剂FVC-01,以三异丁基铝为助催化剂,氢气为相对分子质量调节剂,研究了淤浆工艺中聚合温度对催化剂活性及聚合物性能的影响。结果表明:FVC-01解决了钒系催化剂对聚合温度敏感性高的问题,催化剂聚合性能稳定;聚合温度为82~84℃时,催化乙烯聚合的活性达5.22 kg/(g·h),聚乙烯的表观密度大于0.38 g/cm^3,细粉质量分数小于1.00%,相对分子质量分布(MWD)为16.5~21.5,较用钛系催化剂生产的聚乙烯的MWD宽,可在单反应器内开发宽MWD的聚乙烯。

助催化剂对乙烯聚合用钒系催化剂FVC-01性能的影响

采用MgCl2/AlCl3复合载体负载钒化合物制备了乙烯聚合用钒系催化剂FVC-01,以氢气为相对分子质量调节剂,研究了淤浆工艺中不同助催化剂对FVC-01活性及所制聚乙烯性能的影响。结果表明:随着n(Al):n(V)的增大,FVC-01活性呈先增大后降低的趋势,所制聚乙烯的表观密度和细粉含量先增加后降低,而熔体流动速率逐渐增大,相对分子质量分布变化不明显;以三异丁基铝为助催化剂时,催化剂活性能更好释放,制备的聚乙烯具有较高的表观密度和较宽的相对分子质量分布,粒径分布窄,细粉含量低,有利于装置产能的提高。