沉淀剂对CuZnAl催化剂催化CO加氢合成C_(2+)醇性能的影响

分别以碳酸钠、碳酸氢钠、柠檬酸和草酸作为沉淀剂,采用共沉淀法制备CuZnAl催化剂;通过XRD、H 2-TPR、N 2吸附-脱附和NH 3/CO 2-TPD-MS等手段对CuZnAl催化剂进行表征;并探究了其催化CO加氢合成C 2+醇(C 2+OH)的性能。结果表明,沉淀剂的改变影响催化剂上Cu 0的分散性、CuO的还原性以及催化剂的织构性质和其表面酸、碱性,从而显著影响其催化性能。以碳酸钠为沉淀剂制备的CuZnAl催化剂具有较大的比表面积和孔体积,弱碱量和中强碱量的比例适宜;同时,ZnO微晶的形成促进了CuO的还原,提高了Cu 0的分散性,因而使催化剂表现出最佳的催化性能,CO转化率达21.24%,C 2+OH在醇产物中的占比最高,为18.32%。

CuAl_(2)O_(4)尖晶石结构对浆态床一氧化碳加氢性能的影响

采用固相法、共沉淀法、柠檬酸法和溶胶-凝胶法制备了CuAl_(2)O_(4)尖晶石,在浆态床反应器上对其进行一氧化碳加氢反应活性评价,并对CuAl_(2)O_(4)尖晶石的结构进行了表征.研究发现,不同方法制备的CuAl_(2)O_(4)尖晶石在织构参数、表面富集程度和分解还原性能上存在明显差异,进而影响其催化性能.固相法所制尖晶石的孔径和孔容大,CuAl_(2)O_(4)表面富集程度最高,致使尖晶石分解不完全,但是其分解释放的CuO全部被还原,且Cu^(+)/Cu^(0)占比相当高,有利于提高产物中C2+OH选择性(达到31.1%).而表面富集程度相对低的其它3种尖晶石分解完全,但部分CuO未被还原,且还原产物中Cu^(0)占比提高,Cu^(0)和γ-Al_(2)O_(3)发生协同作用促进二甲醚的生成,其选择性最高可达72.9%.