高氯酸铕(Ⅱ)与二苯并-18-冠-6固体配合物的合成和性质

制得了高氯酸铕(Ⅱ)与二苯并-18-冠-6(L)生成的固体配合物。经元素分析、X-射线粉末衍射、差热和热重、红外光谱、光声光谱和荧光光谱分析证明为1:1的、未溶剂合的配合物——Eu(ClO_(4))2·L,呈白色晶状,在日光照射下变为蓝灰色,避光放置又可慢慢复原。

镧系元素十八元六氮大环配合物的研究

本文采用“模板反应”合成了十四个三价镧系金属和一个二价铕的十八元六氮大环固体配合物和一个自由大环,推测了所合成的配合物的组成、结构和配位数,研究了某些配合物的热稳定性、价态稳定性和在水溶液中的行为。

Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)同‘四氧二氮’大环配合物的研究(Ⅲ)——Co(Ⅱ)离子同1,7,10,16-四氧杂-4,13-二氮杂环十八烷固休配合物的合成和性质

合成了四个Co(Ⅱ)离子同1,7,10,16-四氧杂-4,13-二氮杂环十八烷的固体配合物。经IR、电子光谱、电导、DTA-TG、磁性以及元素分析等推算了它们的组成,指派了谱带的归属,并从电子光谱数据用配位场方法计算了D_(q)值、B值和β值,计算结果与实验观察值相符。

硝酸铈(Ⅳ)的十八元六氮大环配合物

2,6-二乙酰吡啶和乙二胺在Ce(Ⅳ)的“模板”作用下,缩合得到一个新的Ce(Ⅳ)的十八元六氮大环配合物Ce(NO_(3))_(4)·L·3H_(2)O,并对其光谱,电导和稳定性进行了研究。

轴上 SCN^-配位的含吡啶基十四元六氮大环配体 Co(Ⅱ)配合物的合成及性能的研究

以2,6-二乙酰吡啶和肼模板缩合制得新的轴上SCN^-配位十四元六氮大环配体(L)的 Co(Ⅱ)配合物[CoL(SCN)_2]·5H_2O.经红外光谱、电子光谱、电导、热分析和元素分析等推定为六配位的畸变八面体构型.配合物的磁矩测定值(3.86 BM)比理论值(5.20 BM)偏低,本文讨论了偏低的原因以及轴配位场强度与中心离子 Co(Ⅱ)高低自旋态的关系.还从电子光谱数据用配位场方法评价出D_q,B,β等数值和谱带的位置,理论值与实验值相当吻合.

单、双核镍(Ⅱ)配合物的晶体结构、光谱和磁性

报道2个具有三足四齿配体,三(2-甲基吡啶)胺(缩写TPA)的单、双核镍(Ⅱ)配合物.X射线晶体结构分析结果表明,双核镍配合物(1)晶体(C_(36)H_(36)N_8Ni_2Cl_2)·11/6(ClO_4)·1/6(OH)·8/6(H_2O)属三方晶系,空间群为R-3,a=2.8425(4)nm,b=2.8425(4)nm,c=1.4385(5)nm,α=β=90.00°,γ=120.00°,Z=18,最终因子R=0.078,R_w=0.078.单核配合物晶体C_(20)H_(18)N_6NiS_2·0.5(H_2O),属三斜晶系,空间群P(?),a=0.9467(1)nm,b=1.5566(3)nm,c=1.5913(3)nm,α= 73.59(4)°,β=87.37(3)°,γ=76.27(2)°,Z=4,最终因子R=0.0784,R_w=0.238.双核配合物的变温磁化率(4～300K)数据表明,用最小二乘法进行理论拟会(H=-2JS_1·S_2),得出交换积分J=6.72cm^(-1),θ=-0.60cm^(-1),表明双核镍之间为弱的铁磁相互作用,分子间为弱的反铁磁相互作用.

Cu（Ⅱ）－Ln（Ⅲ）双核配合物的合成、磁性和抗菌活性

合成和表征了６种以草酰胺为桥联的异双核配合物Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｌｎ（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）３（ｏｘｅｎ代表Ｎ，Ｎ′－双（２－氨乙基）草酰胺根阴离子；ｐｈｅｎ为１，１０－邻菲咯琳；Ｌｎ表示Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｇｄ和Ｙｂ）．测定了Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｇｄ（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）３·Ｈ２Ｏ的变温磁化率（４～３００Ｋ）；井用最小二乘法和从自旋Ｈａｍｉｌｔｏｎｉａｎ算符导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ＝２．３ｃｍ－１；表明配合物中Ｃｕ（Ⅱ）和Ｇｄ（Ⅲ）离子间存在弱的铁磁性超交换作用。测试了配合物的抗菌活性。

一个含铜(Ⅱ)四氮大环阳离子和锰(Ⅱ)一维链阴离子化合物｛[Cu(trans[14]diene)SCN]_2Mn(SCN)_4(4,4'-bipy)·4H_2O｝_n的合成和结构

报道了一维化合物｛［Ｃｕ（ｔｒａｎｓ［１４］ｄｉｅｎｅ）ＳＣＮ］２Ｍｎ（ＳＣＮ）４（４，４′－ｂｉｐｙ）·４Ｈ２Ｏ｝ｎ（ｔｒａｎｓ［１４］ｄｉｅｎｅ为５，７，７，１２，１４，１４－六甲基－１，４，８，１１－四氮杂十四环－４，１１－二烯，４，４′－ｂｉｐｙ为４，４′－联吡啶）的合成、表征和结构分析．该晶体属三斜晶系，具有Ｐ１空间群．ａ＝０．９５９２０（１０）ｎｍ，ｂ＝１．０６８００（１０）ｎｍ，ｃ＝１．７３１６（２）ｎｍ，α＝８４．４００（１０）°，β＝７４．８５０（１０）°，γ＝６９．６５０（１０）°，Ｖ＝１．６０５３（３）ｎｍ３，Ｚ＝１，Ｄｃ＝１．３６５ｇ／ｃｍ３，Ｆ（０００）＝６９１，最终Ｒ［Ｉ＞２σ（Ｉ）］＝０．０４７４，Ｒ（全部）＝０．０６２５，ＧＯＦ（Ｆ２）＝１．２２２．该化合物含［Ｍｎ（ＳＣＮ）４（４，４′－ｂｉｐｙ）ｎ］２－链和两个［Ｃｕ（ｔｒａｎｓ［１４］ｄｉｅｎｅ）ＳＣＮ］＋阳离子．

具有铁磁偶合的新型草酸根桥联Cu(Ⅱ)-Cr(Ⅲ)-Cu(Ⅱ)三核配合物

合成和表征了两种新的异三核配合物,[Cu_2(phen)_2Cr(OX)_3NO_3和[Cu_2(Mebpy)_2Cr(OX)_3]NO_3(phen表示1,10-邻菲咯啉,Mebpy表示4, 4’-二甲基-2,2-联吡啶,OX表示草酸根阴离子).基于变温磁化率测量(4.2～300 K)和自旋哈密顿算符(?)已推出交换积分J=35.18cm^(-1)(Mebpy)和J=30.24cm^(-1)(phen),表明配合物中Cu(Ⅱ)和Cr(Ⅲ)离子间为铁磁偶合.

双核Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)与N-氧化-2,6-二甲酰吡啶Schiff碱大环配合物的合成和表征

Robson和Okaw等用2,6-二甲酰-4-取代的酚和合适的多胺缩合成了一系列的大环双核配体及其双核配合物(a),并对双核过渡金属配合物的光谱和磁性进行了研究。但迄今为止,国内外尚未见到有关N-氧化-2,6-二甲酰吡啶和多胺缩合生成大环配体及其配合物的报道。为研究大环双核体系中不同桥连原子对金属间磁相互作用的影响,我们首次以N-氧化-

4－硝基邻苯二甲酸根桥联双核钴（Ⅱ）配合物的合成、磁性及抗癌活性

４－硝基邻苯二甲酸根桥联双核钴（Ⅱ）配合物的合成、磁性及抗癌活性石敬民，廖代正，程鹏，缪明明，姜宗慧，刘永江，王耕霖（南开大学化学系天津３０００７１）关键词硝基邻苯二甲酸根，双核钴（Ⅱ）配合物，磁性，生物活性研究桥联多核配合物的磁性不仅有助于了解桥联...

含草酰胺桥的新型Cu(Ⅱ)-Ln(Ⅲ)双核配合物的合成和磁性

合成和表征了六种以草酰胺为桥联的新型异双核配合物,Cu(oxap)Ln(NO_2-phen)_2·(ClO_4)_3.oxap代表N,N′-双(2-氨基丙基)草酰胺根阴离子,NO_2-Phen表示5-硝基-1,10-邻菲罗啉,Ln为La,Nd,Eu,Gd,Dy,Ho.测定了Cu(oxsp)Gd(NO_2-phen)_2(ClO_4)_3的变温磁化率(4—300K),并用最小二乘法和从自旋Hamiltonian算符H=-2JS_1·S_2导出的磁方程拟合,求得交换积分J=1.15cm^(-1).文中还用自旋极化理论解释了这种较弱的铁磁性超交换作用.

草酸根桥联的不对称双核铜(Ⅱ)和铜(Ⅱ)—锌(Ⅱ)配合物的合成与磁性

本文合成了一组新的不对称的双核配合物,[Cu_2(C_2O_4)_2terp]和〔Cu Zn(C_2O_4)_2terp〕(图1),terp表示联三吡啶。配合物〔Cu_2(C_2O_4)2terp〕的变温磁化率已测,其数值已用最小二乘法与Bleaney-Bowers方程拟合,求得交换积分J=-47.20cm^(-1)。文中还用Kahn理论解释了这种较弱的反铁磁自旋交换作用。

铁磁偶合的间苯二甲酸根桥联Cu(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)双核配合物的合成与表征

合成了两种新的双核配合物 [Cu2 (IPHTA) (Me2 bpy) 2 ] (Cl O4) 2 (a)和 [Cu2 (IPHTA) (NO2 - phen) 2 ](Cl O4) 2 (b) ,IPHTA代表间苯二甲酸根二价阴离子 ;Me2 bpy和 NO2 - phen分别表示 4,4′-二甲基 - 2 ,2′-联吡啶和 5-硝基 - 1 ,1 0 -邻菲罗啉。并通过元素分析、红外光谱、可见 -紫外光谱、ESR谱及电导等对配合物进行了表征 ;基于变温磁化率测量和自旋哈密顿算符 (H=- 2 JS1 · S2 )已推出交换积分 J=2 .36cm-1 (NO2 - phen)和J= 1 6.2 cm-1 (Me2 bpy) ,表明两个双核配合物中 Cu( )和 Cu( )离子间为铁磁偶合。

含苯并咪唑双钴配合物合成及表征

合成了四种新的含苯并咪唑双钴配合物：Ｃｏ２Ｃｌ４Ｌ，Ｃｏ２（ＳＣＮ）４Ｌ·３Ｈ２Ｏ，Ｃｏ２（ＯＨ）２（Ａｃ）２Ｌ，Ｃｏ２（ＮＯ３）４Ｌ·Ｃ２Ｈ５ＯＨ·２Ｈ２Ｏ，其中Ｌ＝Ｎ－羟乙基－Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－三苯并咪唑甲基乙二胺。用ＩＲ，ＵＶＶｉｓ，ＴＧ，变温磁化率等对配合物进行了表征。结果表明双钴间存在弱的反铁磁相互作用。

稳定自由基与五氟丙酸稀土双核配合物的合成与性能研究

合成并表征了５种以２－（４’－氯苯基）－４，４，５，５－四甲基－３－氧化－１－氧自由基咪唑桥联的新型五氟丙酸稀土（Ｎｄ，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ）双核配合物，由Ｎｄ（Ⅲ）、Ｄｙ（Ⅲ）、Ｈｏ（Ⅲ）和Ｅｒ（Ⅲ）四种配合物的超灵敏跃迁，讨论了配合物的共价性随稀土离子原子序数增加而减弱的原因，对Ｇｄ（Ⅲ）配合物的变温（４～３００Ｋ）磁化率数据通过用最小二乘法与理论磁化率拟合，得交换积分Ｊ为正值，表明配合物中Ｇｄ（Ⅲ）与自由基间存在弱的铁磁性相互作用．

联苯甲酰-双-(缩氨基硫脲)及其Cu(Ⅱ)配合物的合成、光谱及磁性

合成了联苯甲酰-双-(缩氨基硫脲)及其二价负离子的铜配合物,对其进行了元素分析和电导、红外光谱、电子光谱、ESR谱以及变温磁化率的测定。配合物中的配位键具有极强的共价性,键参数α^(2)=0.64,未成对电子在配体氮原子上的自旋密度pN=0.114,配合物在低温下呈现反铁磁性,根据修正的二聚体磁化率公式得J=-2.88cm^(-1)。

氰根桥联配合物GdFe(CN)_6·4H_2O的合成、结构及磁性研究

合成了一个氰根桥联 Gd(Ⅲ)离子Fe离子的三维网状配合物GdFe(CN)_6·4H_2O.使用元素分析、红外光谱对配合物进行了一般性表征.用X射线衍射法测定了配合物的单晶结构,属单斜晶系,空间群为C_2.晶胞参数为:a=1.2759(6),b=0.7404(1),c=1.3654(5)nm,β=90.22(3)°,Z=4,对该配合物进行了变温磁化率测定(4.2～300K).并使用哈密顿算符(H=-2JS_1S_2,S_1=1/2,S_2=7/2)对所测数据进行了理论分析,求得表征CN^-离子所桥联Gdt(Ⅲ)离子与Fe(Ⅲ)离子间磁相互作用强弱的磁交换积分J=-69.1cm^(-1)表明Gd(Ⅲ)离子与Fe(Ⅲ)离子间存在有中等强度的反铁磁相互作用.该相互作用是目前已见文献报道的桥联稀土离子和过渡金属离子间所发现的最大的磁相互作用.

双Schiff碱过渡金属配合物的合成及表征

本文合成了八个含Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）和Ｍｎ（Ⅱ）的双Ｓｃｈｉｆｆ碱单核配合物，通过元素分析，确定了其组成，并对配合物进行了红外光谱、电导和磁性表征。

2－溴代对苯二甲酸根桥联双核钴（Ⅱ）配合物的合成、磁性及抗癌活性

合成了三种以２－溴代对苯二甲酸根为桥联配体的新型双核钴（Ⅱ）的配合物，即［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２·Ｈ２Ｏ（配合物１）、［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（Ｎｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２·２Ｈ２Ｏ（配合物２）和［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（Ｂｐｙ）４］（ＣｌＯ４）２·２Ｈ２Ｏ（配合物３）（ＢＴＰ＝２－溴代对苯二甲酸根，ｐｈｅｎ＝１，１０－菲罗啉，Ｎｐｈｅｎ＝５－硝基－１，１０－菲罗啉，Ｂｐｙ＝２，２′－联吡啶）。使用元素分析、ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ光谱和电导测定方法对该配合物进行了表征。测定了配合物的变温磁化率，并对所得数据进行了理论分析，求得了配合物１、配合物２和配合物３的自旋磁交换积分分别为：２Ｊ＝－６．５ｃｍ－１，２Ｊ＝－７．８ｃｍ－１和２Ｊ＝－８．９ｃｍ－１。对该三配合物进行了体外抗人白血病癌细胞的实验。