吲哚基NCN钳型钛族金属配合物的合成及其催化苯乙烯聚合反应

以吲哚为骨架,在吲哚的1位、3位引入2条边臂基团得到了1,3-双取代吲哚基化合物,用丁基锂去质子后与MCl_(4)(M=Ti、Zr、Hf)反应,得到一系列NCN钳型钛、锆、铪金属配合物(3-Ti、3-Zr、3-Hf)。该系列配合物通过核磁、元素分析及单晶X射线衍射进行了表征。单晶结构显示,金属中心除与3个氯原子配位外,还与配体以κ^(3)_(NCN)的形式配位,形成六配位的八面体构型。考察了该类型配合物在不同助催化体系条件下催化苯乙烯聚合反应的性能。实验发现:在室温下,助催化剂为AlEt_(2)Cl/(Ph_(3)C)[B(C_(6)F_(5))_(4)],甲苯为溶剂,单体与催化剂在浓度比300∶1的条件下,不同金属中心配合物都能以高转化率得到聚苯乙烯,其中铪配合物的催化活性最高。催化所得的聚苯乙烯经表征发现均为无规结构,数均分子量为4 000~8 000。

吲哚基官能化邻碳硼烷的研究

以炔丙基吲哚为原料,直接与硼烷发生加成反应,即可得到吲哚修饰的邻碳硼烷单C-H键活化衍生物(C_(8)H_(6)NCH_(2))-C_(2)HB_(10)H_(10),经过核磁共振波谱、高分辨质谱、X-射线单晶衍射表征,确定了该化合物的结构。结构表明,该化合物为正交晶系,P 212121空间群。为了进一步拓展底物,在吲哚骨架上进一步衍生。采用曼尼希反应,在吲哚3-位引入四氢吡咯亚甲基,合成了化合物[3-(C_(4)H_(8)NCH_(2))C_(8)H_(5)NCH_(2)]-C_(2)HB_(10)H_(10),该化合物为单斜晶系,C_(2)/c空间群。该合成方法成功地将富电子吲哚基团引入到缺电子碳硼烷骨架中,为发展新型硼簇化合物的合成提供了一种新的方法。

(R,R)-环己基桥联双脒基稀土金属配合物的合成与表征

改变脒基骨架中C原子和N原子上的取代基团,可以调控脒基配体的空间位阻效应和电子效应以满足配位需求。因此,脒类化合物被广泛用作配体。手性环己基桥联双脒基配体{(R,R)-Cy-1,2-[NHCN(^(t)Bu)C_(6)H_(5)]}与离子型三胺基稀土金属配合物通过硅胺基消除反应得到了一系列结构新颖的手性环己基桥联双脒基配合物(R,R)-Cy-1,2-[NCN(tBu)C_(6)H_(5)]REN(SiMe_(3))_(2)(RE=Y(1)Er(2),Yb(3))。配合物的结构经过X-射线单晶衍射、核磁及元素分析表征,结果表明,配合物为正交晶系,空间群为P2_(1)2_(1)2_(1),配合物是由两个脒基分别以κ^(2)-N,N′,η^(1)的配位模式与金属中心成键,一个硅胺基[-N(SiMe_(3))_(2)]及一个四氢呋喃溶剂分子组成的单核五配位结构。

N-(5-芳基-1,3,4-噁二唑-2-基)-N′-α-萘乙酰基硫脲的合成及杀菌活性

从α-萘乙酸出发,合成酰基异硫氰酸酯,然后与2-氨基-5-芳基-1,3,4-二唑反应合成了8个新的酰基硫脲类化合物 a～ h。所有化合物的结构均经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱确认。同时对6种病原菌进行了生物活性测试,结果发现,在50mg/L下,所有目标化合物对黄瓜灰霉病菌Botrytiscinereapers的抑制效果较好,除 a外,其他化合物抑制率都达到80%以上。

含1,3,4-噁二唑取代的酰基硫脲的合成及杀菌活性

大量文献报道了1，3，4-噁二唑的合成及广泛的生物活性，酰基硫脲类化合物也因其广谱的生物活性引起了人们浓厚的研究兴趣。根据活性因子叠加的原理，本文将一系列1，3，4-噁二唑引入到酰基硫脲中，从对氯苯氧乙酸出发，得到的酰基异硫氰酸酯再与一系列2-氨基-5-芳基-1，3，4-噁二唑反应，合成了10个酰基硫脲类化合物。所有化合物均经元素分析、红外光谱、核磁共振谱和质谱确认。同时对所有化合物进行了生物活性测试。合成路线如下。

D-氨基葡萄糖与Sm^(3+)、La^(3+)配合物的合成及抗氧化特性的研究

用D-氨基葡萄糖盐酸盐(D-Glu.HCl)与SmCl3、LaCl3反应制备了Glu-Sm(Ⅲ),Glu-La(Ⅲ)的配合物,其结构用UV、IR、元素分析和TG表征。研究了Glu及其稀土配合物对DPPH自由基的清除作用。结果显示,Glu与稀土离子采用2∶1的配位方式,Glu及其配合物对DPPH.均具有明显的清除作用,配合物对自由基有更强的清除活性。

无机及分析化学教学改革探索

无机及分析化学是高校理工科相关专业的基础性学科,起到衔接大学化学学习的作用,该课程的教学质量和学习效果,直接影响到后续相关课程的学习。无机及分析化学教学组对该课程进行了一系列的改革,主要包括了解学生学情、整合教学内容、教学方法提炼相结合三个方面,提高教学效率,在学生中取得了良好的学习效果。

Paal-Knorr反应合成2,5-二甲基吡咯衍生物

采用1,4-二羰基化合物和伯胺经Paal-Knorr反应制备吡咯衍生物,在100℃的甲苯溶剂中加热回流,运用分水器分出反应中生成的水,以高收率合成了13种2,5-二甲基吡咯衍生物.所有未知化合物经1 H NMR、13 C NMR和质谱进行了表征,同时通过单晶X-射线衍射法测定了化合物k和m的晶体结构.

二氧化硅负载磷钨酸催化合成月桂酸乙酯

以二氧化硅负载磷钨酸合成月桂酸乙酯,研究了原料量比、催化剂用量、反应温度和反应时间对产品收率的影响.实验结果表明,二氧化硅负载磷钨杂多酸是合成月桂酸乙酯的良好催化剂,在酸醇摩尔比1∶5,催化剂用量为酸质量的6.0%,反应温度90℃和反应时间4.0h的条件下,月桂酸乙酯的产率达到80%以上.

复杂氧化还原电极电极电势的计算

对复杂电极电势计算公式进行推导、归纳和比较,使学生掌握难溶盐电极在标准状态、非标准状态下的电极电势以及配合物电极电极电势的计算。

BiVO_4/CNTs复合材料的制备及光催化性能的研究

以Bi(NO3)3、NH4VO3、碳纳米管(CNTs)为原料,采用水热法制备一系列不同质量比复合的BiVO4/CNTs光催化剂.利用紫外-可见漫反射(UV-vis DRS)、光致发光光谱(PL)等手段对催化剂的光学性能进行了表征.甲基橙作为光催化反应的目标化合物,研究其可见光催化活性.以对苯二甲酸作为探针分子,研究了BiVO4/CNTs复合光催化剂表面羟基自由基的生成.结果表明:BiVO4/CNTs复合材料的可见光催化活性高于纯BiVO4;不同组成的复合光材料以1%BiVO4/CNTs复合催化剂光催化效果最佳.

甘蔗渣黄原酸酯铁对含酚废水的吸附性能研究

用甘蔗渣制备甘蔗渣纤维素黄原酸酯,然后将其与Fe3+反应,制得吸附材料甘蔗渣黄原酸酯铁。用此吸附剂吸附水溶液中的苯酚,对吸附pH、温度和时间等工艺条件和吸附动力学进行了研究。研究结果表明:甘蔗渣黄原酸酯铁对苯酚的吸附最佳pH为10.0,温度为40℃,时间为2.0h。不同温度下,甘蔗渣黄原酸酯铁吸附苯酚符合Langmuir等温吸附方程。

甲苯氧化实验的改进

由甲苯氧化为苯甲酸是本科生有机化学实验的基本合成实验,该实验存在反应剧烈、耗时较长等缺点。通过减少反应原料,运用相转移催化剂等方法,可使反应时间缩短,反应平稳,更加适合本科生的实验教学。

2-氨基-5-(2-苯基-1,2,3-三唑)-1,3,4-噁二唑的合成

合成了一个未见文献报道的化合物———2-氨基-5-(2-苯基-1,2,3-三唑)-1,3,4-噁二唑,该化合物以葡萄糖为原料,经过葡萄糖脎氧化关环得到(2-苯基-1,2,3-三唑)-4-甲醛(c),然后(c)与盐酸氨基脲反应,得到缩氨基脲,再用溴氧化得目标化合物.该化合物的结构经MS1、H NMR和X-ray证实,并测定了其荧光光谱,由于三唑环的引入,形成一个大的共轭体系,其荧光光谱显示发射峰红移.

N-1,3,4-噁二唑基-N′-呋喃甲酰基硫脲的合成及杀菌活性研究

将呋喃环、1,3,4-噁二唑环2个杂环同时引入到酰基硫脲中,合成了10个未见报道的酰基硫脲类化合物。所有化合物的结构均经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱确认。抑菌法生物活性测试表明,各目标产物对黄瓜灰霉病菌的抑制效果较好,最高可达97%。

壳聚糖-Zr(Ⅳ)配合物的制备及催化氧化降解的研究

对壳聚糖进行液态均相配合反应制得壳聚糖-Zr(Ⅳ)配合物,通过AMF,IR,XRD及XPS等检测证实了壳聚糖与锆离子之间配位键的存在,且显示壳聚糖在形成配位结构后存在有利于降解的优势构象。以H2O2对壳聚糖-Zr(Ⅳ)配合物及壳聚糖进行氧化降解,探讨相同条件下粘度的变化及降解产物的分子量分布。结果表明,壳聚糖-Zr(Ⅳ)配合物的降解速度明显高于壳聚糖,降解产物分子量分布较壳聚糖直接降解窄,进一步证明壳聚糖-Zr(Ⅳ)配合物中存在有利于降解的优势结构。

新型氮杂黄烷酮化合物的合成及杀菌活性研究

以取代肉桂酸和巴比吐酸在三氯氧磷、三氯化铝催化下酰化关环直接合成一系列新型氮杂黄烷酮衍生物 5 ,7-二羟基 - 2′-氯代嘧啶氮杂黄烷酮等 ,所有新化合物的结构经 IR、1H NMR、质谱和元素分析确认。

茶叶质铁对苯酚废水的吸附性能及动力学研究

研究了茶叶质铁对苯酚的吸附性能及吸附动力学。探讨了溶液的初始浓度、pH值、时间和温度对吸附性能的影响,并采用Langmuir等温吸附方程和-dc/dt=κcn动力学吸附速率方程探讨了等温吸附过程和吸附动力学过程。结果表明:茶叶质铁对苯酚吸附时,溶液最佳pH为9.0,苯酚初始浓度为200 mg/L,吸附温度范围为50℃,吸附60 min基本达到饱和;茶叶质铁吸附苯酚的吸附规律符合Langmuir等温吸附方程,并且得到吸附热力学参数△G、△H和△S;在不同初始浓度下,茶叶质铁吸附苯酚的吸附过程符合二级动力学吸附速率方程,活化能为Ea=92.04 kJ/mol,该吸附行为是一个吸热过程。

5,7-二羟基嘧啶氮杂黄烷酮衍生物的合成及抑菌活性研究

以取代肉桂酸和巴比土酸合成了一系列新型的5,7-二羟基嘧啶氮杂黄烷酮衍生物.所有化合物的结构均经元素分析、IR、1HNMR确证.生物抑菌活性测试结果表明,大部分化合物具有良好的抑菌活性.