GC-MS/MS测定花椒中7种多氯联苯

目的:建立气相色谱-串联质谱法(Gas Chromatography-Tandem Mass Spectrometry,GC-MS/MS)测定花椒中7种多氯联苯(Polychorinated Biphenyls,PCBs)的方法。方法:样品经正己烷-丙酮提取,QuEChRS净化包净化,采用GC-MS/MS进行分离、分析检测。结果:7种PCBs在质量浓度为0~200 ng·mL^(-1)时具有良好的线性关系,检出限和定量限均满足实验需求。在10 ng·mL^(-1)、50 ng·mL^(-1)、200 ng·mL^(-1)3个加标水平下,平均回收率在91.55%~95.36%,相对标准偏差为1.6%~3.2%。结论:该方法前处理简单、提取及分离效果良好、回收率高,适用于花椒中7种PCBs残留量的快速监测。

改良QuEChERS结合GC-MS/MS测定红花注射液中28种农药残留

文章构建了一种改良的QuEChERS结合气相色谱三重四级杆质谱(GC-MS/MS)同时测定红花注射液中农药残留检测的方法,可同时检测28种常见农药;样品经过乙酸乙酯提取,采用PSA、C18、MgSO4净化剂组合净化,基质外标法定量,GC-MS/MS分离分析;28种农药在0~500μg/L范围内线性相关系数均大于0.99,检出限为0.2812~6.095μg/kg,定量限为2.423~13.71μg/kg;在0.2 mg/kg、0.5 mg/kg、1.0 mg/kg 3个梯度各元素加标回收率为82.41%~127.2%,RSD值为0.016%~8.9%(n=6)。这种简单、高效、省时、高灵敏度的分析方法可以用于红花注射液中多种农药残留测定。

桑白皮中21种无机元素的测定及其质量评价

为准确了解不同产区桑白皮中多种元素分布及含量情况,用65%硝酸溶液对其样品进行微波消解处理,后采用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS/MS)法测定桑白皮样品中21种元素的含量。得到21种元素的线性关系良好,R^(2)>0.999,方法学考察实验的RSD均小于3%,加标回收率在91.3%~109%,RSD均小于4%;Al、Ga、Sr、Ba相比而言含量较高,且不同产区的特异性较明显;主成分分析中17批样品得到4个主成分,累计方差贡献率达87.380%,确定V、Co、Al、Li、As、Se、Pb、U、Zn、Cr、Cd、Ga、Ba、Cs、Ni等15种元素为桑白皮药材的特征元素;相关性分析可知,元素间的相关性较强,P≤0.05的元素与主成分分析的特征元素基本一致。参照2020年版《中国药典》中对中药材中有害元素的限量规定,发现桑白皮样品中Pb、Cd、As、Cu有害元素的含量均未超过限量要求。ICP-MS/MS能准确快速测定桑白皮中21种元素含量,这对评价不同产区桑白皮质量,完善桑白皮质量标准具有一定参考价值。

基于超微消解结合电感耦合等离子体质谱法的核桃产地溯源

目的探究6种产地来源核桃中20种矿物质元素与种植区域的相关性,实现产地溯源。方法样品经超微消解仪处理后,利用电感耦合等离子体质谱仪测定20种矿物质元素含量,对数据进行主成分分析,筛选出特征元素,并对特征元素与种植区域的相关性进行系统聚类分析。结果核桃样品中20种矿物质元素检测方法的线性关系良好,相关系数大于0.99,检出限为0~24.23μg/L,该方法的精密度、稳定性的相对标准偏差均小于7.4%,样品加标回收率为80.4%~119.3%、相对标准偏差为2.1%~7.9%(n=3)。6种产地来源核桃样品中,常量元素由高到低是K、Mg、Ca,大部分样品微量元素含量由高到低为Mn、Fe、Zn、Cu。主成分分析确定Na、Sr、Mn、Cu、Rb、Ni、Zn、Al和Cs 9种元素为甘肃徽县、陕西商南县、四川盐边县、云南漾濞县、新疆喀什及阿克苏地区共36批核桃中矿物质元素的特征成分。结论主成分分析和特征元素分析发现不同产区核桃元素含量的差异较大,本研究可以应用在核桃产地鉴定中,为核桃的产地溯源体系建设提供参考和技术支持。

微波消解-ICP-MSMS测定工业松香和松香酸甘油酯中25种无机元素

目的:建立了一种微波消解-电感耦合等离子体质谱测定工业松香及松香酸甘油酯中25种无机元素的检测方法,并对比了工业松香和松香酸甘油酯中无机元素种类及含量差异。方法:以工业松香和松香酸甘油酯为材料,通过优化微波消解前处理程序,采用电感耦合等离子体质谱分析25种无机元素含量。结果:25种无机元素线性关系均大于0.9990,相关系数都在0.9990~1.0000之间,方法检出限0.022~1.543μg/g,回收率83.56%~114.89%,相对标准偏差0.65%~7.69%。结论:工业松香中无机元素种类和含量均高于松香酸甘油酯,经工业松香脱毛的肉鸡表皮组织中检测到有铅元素残留。此方法操作简便、对环境污染小,可作为工业松香及松香酸甘油酯中无机元素的日常检验方法。

甘草中无机元素的测定及健康风险评估研究

目的:测定甘草中28个无机元素含量,寻找不同元素间的相关性及不同产地间的差异性,同时对重金属及有害元素进行健康风险评估。方法:采用微波消解法处理样品,利用ICP-MS法和原子荧光法测定甘草中28个无机元素的含量,建立无机元素叠加图谱,利用主成分分析(PCA)、正交偏最小二乘判别分析(OPLS-DA)等化学计量学方法分析不同产地甘草间无机元素的差异及无机元素间的相关性,计算重金属元素每日最大可耐受量(EDI)、靶标危害系数(THQ)和致癌风险(CR),进行健康风险评估。结果:甘草中不同元素间存在一定的相关性,不同产地甘草的无机元素含量存在显著差异,EDI、THQ、CR结果显示30批甘草样品中重金属及有害元素未对暴露人群产生明显的健康风险。结论:无机元素可作为区分不同产地甘草的重要依据,甘草中的无机元素含量呈现出一定的规律性和相关性,该研究建立的方法可为甘草质量评价体系建立及临床用药安全性研究提供参考。

微波消解ICP-MS/MS测定沥青中25种无机元素

通过优化微波消解程序和仪器条件,采用电感耦合等离子体串联质谱对沥青中25种无机元素含量分析,同时作方法学考察.结果表明,在一定线性范围内,测定的25种无机元素线性关系良好,相关系数在0.9990~1.0000之间;检出限为0.025~1.550μg/L,定量限为0.083~5.166μg/L,加标回收率在85.26%~111.5%之间,各元素精密度(n=6)在0.94%~6.10%之间.此方法操作便捷、灵敏度好,可同时对沥青中25种元素快速分析测定,适于沥青中无机元素的日常分析检验.

高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法快速筛查保健食品中10种雄性激素类非法添加物

建立了快速筛查保健食品中10种雄性激素类非法添加物的高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱(HPLC-Q-TOF MS)法。样品经直接超声或液液萃取,C18色谱柱(3.0 mm×150 mm,1.8μm)分离,以0.1%甲酸溶液(含10 mmol/L乙酸铵)-0.1%甲酸乙腈溶液梯度洗脱,采用HPLC-Q-TOF MS检测。构建10种雄性激素的一级精确质量数据库和二级谱库,通过化合物的精确质量数、保留时间、同位素比值、二级谱图等信息对检测结果进行自动检索,实现对实际样品快速准确的定性分析。结果表明,10种雄性激素在2~500 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数(r^2)均大于0.999,在固体基质、液体基质和油性基质中的检出限为0.01~0.06 mg/kg,定量下限为0.03~0.2 mg/kg,平均回收率为74.3%~113%,相对标准偏差(RSD)为1.2%~7.7%。该方法利用自建标准谱库检索实现快速筛查,样品前处理方法简单,具有专属性好、快速、灵敏、高效等优点,适用于缓解体力疲劳类保健食品中非法添加物的快速筛查和识别。

气相色谱-三重四极杆质谱动态多反应监测模式测定枸杞干果中118种农药残留

枸杞中丰富的营养物质深受广大消费者喜爱,但也极易受到病虫侵害,农药残留问题引起了人们的广泛关注。基质干扰是微量分析的一个难点,高灵敏度和高选择性的色谱-串联质谱技术是复杂基质中微量分析强有力的工具,动态扫描监测模式的优越性逐渐取代传统的多反应监测扫描模式,简便、快速、省时的QuEChERS前处理方法已被广泛应用于食品的农药残留检测中。采用改良QuEChERS法结合动态多反应监测模式(dMRM),建立了同时检测枸杞干果中118种农药残留的气相色谱-三重四极杆质谱分析方法。实验比较了不同加水量、提取溶剂、提取过程中温度提取条件,以及无水硫酸镁吸水剂、乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶PSA、十八烷基硅烷键合硅胶C18净化填料添加量时农药的回收率,确定出最优前处理方法。结果表明,5 g样品经10 mL超纯水复水,用10 mL乙腈浸提,于-18℃冷冻10 min后,用缓冲体系盐包提取后,经800 mg无水硫酸镁、150 mg PSA、150 mg C18混合填料净化,基质匹配外标法定量。118种农药在一定范围内线性关系良好,相关系数R2≥0.9923,检出限和定量限分别为0.006~28.344μg/kg和0.021~94.480μg/kg,4个添加水平的回收率为64.97%~126.21%,RSDs均小于19%(n=6)。基质效应考察结果表明,82%的农药呈现为基质增强效应,其他为基质抑制效应;9%的农药表现为强基质效应,其他为中等或弱基质效应;采用基质匹配标准曲线校正,可有效降低基质效应的影响。应用建立的方法测定10批枸杞样品,全部样品有农药检出,共检出农药22种。该方法操作简便快速,准确可靠,适用于枸杞干果中农药多残留的日常检测和快速筛查。

超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法快速筛查香橼中180种农药残留

建立了QuEChERS法结合超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF/MS)快速筛查香橼中180种农药多残留的方法。通过优化样品前处理净化方式及保留时间窗口、精确质量数提取窗口和绝对峰面积阈值(peak filter)等主要检索参数,建立了精确质量数数据库和高分辨碎片离子谱图库,并对筛查方法的定性及定量结果进行了验证。结果表明:在0.005~1 mg/L质量浓度范围内,180种农药在香橼中的线性关系良好(r>0.99),其中96.6%的农药筛查限(SDLs)均低于0.05 mg/kg。在0.02、0.05和0.1 mg/kg 3个添加水平下,180种农药在香橼中的平均回收率分别为58%~129%,68%~131%和66%~132%,相对标准偏差(RSD)在0.7%~18%(n=5)之间。该方法利用TOF-MS一级精确质荷比筛查并结合高分辨碎片质谱图确证,提高了多农药残留快速筛查的准确性,有效降低了假阳性率,对中药材香橼中农药残留的日常监测具有普遍适用性。

UPLC-MS/MS法测定食用植物油中15种全氟化合物

建立了UPLC-MS/MS同时测定食用植物油中15种全氟化合物(包括全氟烷基羧酸类、全氟磺酸类、全氟磺酰胺、全氟调聚醇)的检测方法。采用ACQUITY UPLC BEH-C18(1.7μm,2.1 mm×100 mm)色谱柱,以5 mmol/L乙酸铵的5%甲醇水溶液和95%甲醇水溶液为流动相,梯度洗脱,流速为0.3 mL/min,质谱选择多反应监测模式对15种全氟化合物进行定性和定量检测。样品采用1%甲酸乙腈重复提取两次,提取液旋蒸蒸发至近干,V(甲醇)∶V(水)=3∶2溶液复溶,14000 r/min离心除杂制得待测液,与QuEChERS方法比较,回收率高、操作简单。结果显示:15种全氟化合物在8 min内得到有效分离,线性相关性好,相关系数均大于0.9951,检出限为0.0202~0.0365μg/kg,定量限为0.0674~0.1217μg/kg,1.5、3.0、4.5μg/kg 3个添加浓度的平均回收率为63.5%~101.3%,相对标准偏差为0.8%~9.4%。本方法可应用于食用植物油中全氟化合物的检测。

强极性农药残留检测方法的研究进展

草甘膦等强极性农药大量应用于农业中,其本体及代谢物广泛残留于食品、土壤、水质及生态环境中,因其具有一定的毒害性,如何检测备受人们关注。本文对近年来强极性农药残留检测方法的研究进行了总结,包括衍生法-色谱-质谱联用、非衍生法-液相色谱-质谱联用、离子色谱及离子色谱-串联质谱、毛细管电泳法、ICPMS或ICP-MS/MS与色谱的联用、快速检测技术(酶联免疫吸附法、免疫传感器法、离子迁移谱(IMS)法、分子印迹-化学传感器法、电化学法)等技术的研究现状和应用情况,为强极性农药及其代谢物残留检测提供参考。

超高效液相色谱-串联质谱法测定豆芽中4-氯苯氧乙酸钠残留量的不确定度评定

目的评定超高效液相色谱-串联质谱法测定豆芽中4-氯苯氧乙酸钠残留量的不确定度。方法通过构建不确定度评定的数学模型,分析不确定度分量的来源,对试样称量、前处理过程、标准物质配制、标准工作曲线拟合及实验重复性、回收率等各分量加以量化和合成。结果豆芽中4-氯苯氧乙酸钠含量为59.44μg/kg,其测量扩展不确定度为3.6μg/kg (k=2),其中影响测量不确定度的主要因素是标准溶液配制和标准曲线拟合所引入的不确定度。结论在检测过程中应使用纯度较高的标准溶液,提高标准溶液配制的准确性,保证标准曲线的相关性符合规定。

《中华人民共和国食品安全法》的民事责任研究

2015年、2018年和2021年,我国先后三次修订了《中华人民共和国食品安全法》,逐步完善了食品安全法律治理体系,有效加强了食品安全监管力度,有利于政府执法机关对食品企业的科学把控。然而,当前的《中华人民共和国食品安全法》过于注重监管工作,忽略了民事责任的明确工作研究,未能及时有效地建立起一套完善的食品安全民事责任体系。

兰州百合中22种无机元素与种植区域相关性的研究

目的研究兰州百合中22种无机元素与种植区域的相关性。方法用超级微波消解仪处理样品,采用电感耦合等离子体质谱仪测定兰州百合中22种无机元素的含量;对所得数据进行主成分分析,筛选特征元素,并对特征元素与种植区域的相关性进行系统聚类分析。结果22种无机元素的线性关系良好,均r≥0.9967;定量限为6.5×10^(-3)~26.3517μg·L^(-1),检出限为2.1×10^(-3)~8.5071μg·L^(-1);精密度、重复性、稳定性试验的RSD均小于6.82%;平均加样回收率为80.1%~128.8%,RSD为1.81%~6.12%(n=9)。锰、铝、钾、钒、铁、铜、钡、镁、锂、锶、镓等为兰州百合的特征元素,其含量水平根据种植区域不同聚为3类。结论所用方法操作简便、灵敏度高,为兰州百合的地理标志保护和利用提供了依据。

微波消解ICP-MS/MS测定畜禽表皮组织17种无机元素

建立一种微波消解-串联四极杆电感耦合等离子体质谱法测定畜禽表皮组织中17种无机元素的分析方法;探索沥青、工业松香、松香酸甘油酯与畜禽表皮之间重金属迁移的规律。以畜禽表皮组织为材料,通过优化超级微波消解平台消解过程中酸体系和温度程序,采用电感耦合等离子体串联质谱测定手工脱毛和模拟非法脱毛样品中无机元素含量。结果表明,所测17种无机元素线性关系良好,相关系数均在0.9990~0.9999之间,检出限为0.001679~0.2322 mg/kg,定量限为0.005598~0.7742 mg/kg,在2,4和10 mg/kg这3个梯度下各元素加标回收率分别在92.34%~115.0%,90.50%~112.1%和96.06%~109.4%之间,各元素精密度(n=6,S_(RSD))分别在0.6%~2.8%,2.4%~4.4%和1.7%~4.9%之间,均小于5.0%,能满足日常检验需要。该方法可快速检测畜禽表皮组织中17种无机元素,为非法使用工业松香脱毛造成重金属残留提供了科学依据。

GC-MS/MS测定松香脱毛的畜禽表皮组织中16种多环芳烃

目的:建立了一种检测经工业松香脱毛的畜禽表皮中多环芳烃的方法,并对比了工业松香、沥青、松香酸甘油酯3种不同脱毛过程多环芳烃残留的差异。方法:以肉鸡表皮组织为材料,通过优化溶剂提取、QuEChERS净化、分子印迹固相萃取柱等前处理过程,结合气相色谱-串联质谱仪进行16种多环芳烃分析。结果:16种多环芳烃线性相关系数均大于0.996,检出限为0.28~0.95μg/kg,定量限为0.93~3.17μg/kg,3个不同加标水平回收率为84.15%~97.71%,相对标准偏差为1.43%~5.16%。结论:经工业松香和沥青脱毛的肉鸡表皮和皮下肌肉中多环芳烃检出种类和含量高于松香酸甘油酯。此方法准确、灵敏,可日常监控畜禽表皮中多环芳烃的种类和含量。

QuEChERS结合高效液相色谱串联质谱法测定畜禽肉中工业松香残留

采用QuEChERS(Quick,Easy,Cheap,Effective,Rugged and Safe)结合高效液相色谱串联质谱法建立一种快速检测畜禽肉中工业松香残留的方法。样品中的松香酸和脱氢松香酸2种工业松香残留标志物用乙腈提取,经含PSA、C18、硫酸镁的QuEChERS净化包净化,采用高效液相色谱串联质谱仪进行检测。在0~200 ng/mL浓度范围内,线性关系良好,松香酸和脱氢松香酸的相关系数(R)均达到0.999以上,检出限分别为1.8、4.5μg/kg,定量限分别为3.2、10.6μg/kg,回收率为85.1%~92.1%,相对标准偏差为6.6%~9.7%。模拟工业松香和松香甘油酯脱毛,畜禽肉的表皮和肌肉组织中均有一定量的松香酸和脱氢松香酸检出。变质畜禽表皮组织中由于产生有机胺类物质,使得松香酸和脱氢松香酸回收率降低。试验方法操作简单、灵敏度高,能够快速处理样品,可用于实际样品中工业松香残留标志物的检测分析。

UPLC-MS/MS法同时测定药用及观赏芍药中15个成分

目的:建立超高效液相色谱-三重四极杆质谱法(UPLC-MS/MS)同时测定芍药中15个成分含量。方法:采用Waters UPLC HSS T3(150 mm×2.1 mm,1.8μm)色谱柱,以乙腈(A)-5 mmol·L^(-1)乙酸铵+0.1%甲酸水溶液(B)为流动相,梯度洗脱(0~1.0 min,10%A→15%A;1.0~6.0 min,15%A→30%A;6.0~10.0 min,30%A→90%A;10.0~12.0 min,90%A→10%A),流速0.30 mL·min^(-1),电喷雾离子源(ESI),正、负离子模式下扫描,采用多重反应监测模式(MRM)。结果:15个成分在考察的浓度范围内呈良好的线性关系(r>0.995),检测下限范围为0.03908~25.45 mg·kg^(-1),定量下限范围为0.1303~84.83 mg·kg^(-1),回收率为90.6%~96.0%,RSD为2.7%~5.4%。结论:所建立方法操作简便,分析速度快,灵敏度高,重复性、回收率良好,可用于芍药中多个成分的含量测定。

改进的QuEChERS-UPLC-MS/MS法测定茶叶中15种全氟化合物

建立了UPLC-MS/MS同时测定茶叶中15种全氟化合物(包括8种全氟烷基羧酸类、3种全氟烷基磺酸类、2种磺酰氨基乙酸、1种全氟烷基磺酰胺、1种全氟调聚醇)的检测方法。样品采用乙腈提取,N-丙基-乙二胺(PSA),石墨化碳黑(GCB)混合吸附剂的分散固相萃取技术净化,外标法定量。结果显示,15种全氟化合物在12 min内得到有效分离,相关系数均大于0.995,检出限为20~40 ng/kg,定量限为60~120 ng/kg,3个添加浓度的平均回收率为60.5%~114.4%,相对标准偏差为2.9%~15%。方法可广泛应用于茶叶中全氟化合物的检测。