低介电常数和低介电损耗的含二硅氧烷共聚聚酰亚胺的制备研究

将四甲基-双(r-氨丙基)-二甲基硅氧烷(APDS)和4,4′-二氨基二苯醚(ODA)混合,然后分别与均苯四甲酸酐(PMDA)、3,3′,4,4′-二苯酮四甲酸酐(BTDA)和3,3′,4,4′-二苯醚四甲酸酐(ODPA)进行无规共聚,合成了3种含二甲基硅氧烷的共聚聚酰亚胺(POA、BOA和ODOA)。采用热重分析(TGA)和差示扫描量热法(DSC)对其热性能进行了表征,用介电分析仪对3种共聚聚酰亚胺在频率为0.1～105Hz和温度为50～300℃的介电常数和介质损耗因数(tanδ)进行了测试。结果表明:在频率≥103Hz和温度为50～250℃时,3种聚酰亚胺的介电常数均为2.2～2.4,变化很小。在频率≤103Hz时,温度对介电常数的影响明显增大,特别是温度高于200℃时影响显著。在一定频率下,tanδ随温度的升高而逐渐增大,在高频时tanδ增加很慢。在一定温度下,tanδ随频率的升高而减小。

聚氯乙烯辐射交联凝胶生成动力学的研究

本文讨论了聚氯乙烯辐射交联过程中凝胶生成的动力学,得到了如下结论: 1.PVC辐射交联过程中,溶胶中平均聚合度是剂量的减函数,有如下关系:(?)_(w(s))=P_w^obR^a,对1,2两个样品,a值分别为-0.157及-0.094,b值分别为0.816及0.632。 2.单位剂量交联度q_0在一定的剂量区间不是常数,而是剂量的减函数,对PVC交联来说是:q_0=b'R^(a'),对1,2两个样品,a'值分别为-1.15及-1.10,b'值分别为2.38×10^(-3)及2.58×10^(-3)。 3.聚合物辐射交联过程中,在凝胶点后,存在着凝胶与溶胶随着剂量的分配关系,对PVC来说为:ln(1-S)/S=A+BR^k,其中,对1,2两个样品,A值分别为1.54及3.39,B值分别为-2.06及-3.56,k分别为-0.307及-0.194。

填料对聚氯乙烯电线电缆料辐射交联的影响

填料常用来改善聚氯乙烯(PVC)电线电缆的机械性能和电性能。然而,实验结果表明在电线电缆的辐照加工过程中,填料不仅能改善交联PVC的各种性能,而且其对交联的影响也是很显著的。本文研究了不同填料对交联PVC的热稳定性、机械性能和电性能的影响,并通过等式R(S+S^(1/2))=B+AR~β和R_(gel)等讨论比较了各种填料对PVC辐射交联的敏化作用。用陶土作填料的交联PVC具有较好的电性能;而用TiO_2和CaCO_2作填料的交联PVC具有较好的机械性能。

交联剂对聚氯乙烯(PVC)电线电缆料辐照交联的影响

本文研究了不同交联剂对PVC辐照交联的影响.交联剂的种类及其在PVC中添加的量都会影响XLPVC的热稳定性,各种机械性能和电性能.实验结果表明TMPTMA是一个比较理想的交联剂.本文还讨论了不同交联剂对溶胶分数和剂量关系的影响,并指出InS和交联剂在PVC中添加的量成正比.

聚脲酰亚胺膜的制备、性能和液晶分子定向功能的表征

以均苯四甲酸酐（PMDA）、4,4’-二氨基二苯醚（ODA）和四甲基-双（γ-氨丙基）二硅氧烷（APDS）合成了氨端基聚酰胺酸预聚体，然后分别用甲苯二异氰酸酯（TDI）和二苯甲烷二异氰酸酯（MDI）扩链制得聚脲酰胺酸，经亚胺化制备了两种聚脲酰亚胺POAU（T）和POAU（M）。通过TGA和IR研究聚脲酰亚胺的热稳定性，测试聚脲酰亚胺在频率为0.1-105Hz和温度50-300℃的介电常数（ε）和介质损耗（tanδ）。结果表明：聚脲酰亚胺分子链段中存在两个转变温度Tg，脲基链段的Tg为244℃（POAU（T））及243℃（POAU（M）），酰亚胺环链段的Tg温度为329℃（POAU（T））及331℃（POAU（M））。预倾角测定（TBA）结果表明该聚脲酰亚胺是一种良好的液晶分子定向膜材料。

硅橡胶辐射交联溶胶凝胶分配及强化效应研究

研究了二甲基和不同乙烯基含量的甲基乙烯基硅橡胶的辐射交联凝胶生成动力学。在0～100kGy剂量范围内,从实验上证实了单位剂量交联度q_0为常数,而溶胶分子量(?)_γ(S)与剂量关系符合(?)_γ(S)=(?)_γ(S)·ab^(-b)方程。二甲基硅橡胶(DMSR)b值为0.70,而不同乙烯基含量的甲基乙烯基硅橡胶(MVSR)b值为0.77～0.80,近似不变。从凝胶生成的动力学方程可得ln(1-S)/S=AR~β+Co。对DMSR,β值为0.30,而不同乙烯基含量的MVSR,β值为0.20～0.23。从凝胶化剂量R_g和交联G值,可看到乙烯基的内强化效应较明显。

苯乙烯本体聚合动力学及链转移反应的研究

本文以新的计算方法对烯烃单体的本体聚合动力学进行了较全面的理论分析,获得了一系列的动力学方程式.使用这些方程式可对聚合实验数据以合理而有效的处理.

硅橡胶的辐射交联研究Ⅲ.溶胶分数与剂量的关系及乙烯基的内强化效应

本文合成了几种分子量相近,但乙烯基含量不同的甲基乙烯基硅橡胶。研究了辐照过程中溶胶分数与剂量之间关系。从实验上证实,在0—100kGy剂量范围内,交联度q与剂量关系为q=q_0R,但裂解度α与剂量成α=α_i+α＇。R~β关系。二甲基硅橡胶β=0.53,对各种乙烯基含量的硅橡胶β=0.44—0.54,R(S+S^(1/2))～R~β有很好线性关系。辐射交联时,从乙烯基含量与G值关系,乙烯基含量％(G值):0％(2.93),0.1％(5.14),0.20％(5.20)及0.435％(5.94),可知乙烯基的内强化效应明显。但从化学法交联效率来看,乙烯基含量％(交联效率f值):0％(0.068),0.1％(1.218),0.2％(1.983)及0.435％(3.372),可知在化学法交联过程中乙烯基内强化效应更明显。

甲基乙烯基硅橡胶的化学交联及溶胶与凝胶分布的研究

研究了二甲基及乙烯基含量不同的甲基乙烯基硅橡胶的化学法交联的凝胶生成动力学及凝胶溶胶分配关系。在化学法交联过程中,溶胶平均分子量及单位交联剂量的交联度均是交联剂量的减函数。从溶胶与凝胶分配关系可知,二甲基硅橡胶的交联为无规过程,ln((1-S)/S]～Ⅰβ为线性关系,而甲基乙烯基硅橡胶的交联不能以无规过程来描述,ln[(1-S)/S]～Ⅰβ为非线性关系。

硅橡胶的辐射交联研究(Ⅱ)——凝胶生成动力学

本文研究了二甲基和不同乙烯基含量的甲基乙烯基硅橡胶的辐射交联凝胶生成动力学。在0-100kGy剂量范围,从实验上证实了单位剂量交联度q_0为常数,而溶胶分子量M_(v(s))与剂量关系符合 M_(v(s))=M°_(v(s))·aR^(-b)对二甲基硅橡胶(DMSR),b值为0.70。对不同乙烯基含量的甲基乙烯基硅橡胶(MVSR),b值为0.77～0.80,近似不变。从凝胶生成的动力学方程可得 ln((1-S) /S)=AR~β+C对DMSRβ值为0.30。对不同乙烯基含量的MVSRβ值为0.20～0.23。

混和增塑剂对105℃聚氯乙烯电线电缆的辐射交联的影响

耐温105℃聚氯乙烯(PVC)电线电缆料一般使用偏苯三酸酯类,如TOTM,NODTM等作增塑剂,但价格太贵。为了降低使用量,本文研究了TOTM与环氧大豆油(ESBO)混合增塑剂对105℃辐射交联型聚氯乙烯电线电缆料的辐射交联的影响,从不同TOTM/ESBO比例的机械性能,电性能及热稳定性能来看,只要ESBO用量适当,电线电缆料能达到满意的综合性能指标。

单官能团分子在缩聚反应中对分子量及其分布的影响

本文建立了单官能团分子对A-B 型、A-A、B-B 型二类线型缩聚反应产物的分子量分布影响的偏微分方程,并用Laplace 变换法求解,得到此二类缩聚反应类型的分子量分布.文中还详细讨论了缩聚反应产物中端基结构不同的分子的分子量分布.

酰亚胺改性聚氨酯的合成和表征

以4,4′-二氨基二苯砜、偏苯三酸酐和过量1,4-丁二醇为原料合成了一种含有酰亚胺基团的二醇,并以此二醇为扩链剂,用预聚体法合成了一种酰亚胺改性的聚氨酯弹性体.利用红外光谱、差示扫描量热分析、热失重及动态热机械分析等方法进行了表征.结果表明,酰亚胺改性的聚氨酯弹性体有较高的耐热性和力学性能.

低热固相反应法合成反尖晶石型NiFe_2O_4纳米晶

以NiSO4.7H2O,Fe2(SO4)3和NH4HCO3为原料,在表面活性剂PEG-400存在下,先在室温下研磨反应混合物使其进行固相反应,然后用水洗去混合物中的可溶性无机盐后于80℃下烘干,即得纳米晶NiFe2O4前驱体。通过煅烧前驱体即得反尖晶石型NiFe2O4纳米晶产品。采用TG/DTA,IR,XRD和VSM对前驱体及其热解产品进行表征。结果表明,400℃下煅烧前驱体2h得到粒径约为17.2nm的反尖晶石型NiFe2O4纳米晶,其比饱和磁化强度为32.3emu/g。

含氟二元胺为扩链剂的聚氨酯弹性体的合成和表征

以2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷(全氟双酚A)为原料合成了2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(BAPF6P),以此二元胺为扩链剂制备了一系列不同硬段含量的含氟聚氨酯弹性体(FPUE)。通过FTIR、TG、EA、WAXD、1H-NMR、DMA分析及拉伸试验,对BAPF6P和由其制备的FPUE的结构和性能进行了研究。结果表明,所得产物BAPF6P的结构与预期设计相符;由于FPUE的硬段间的强氢键作用和偶极效应,使得微区中部分链段排列有序形成微晶结构;随着硬段含量的提高,Tg逐渐升高,FPUE的耐寒性能逐渐降低,而耐热氧化性逐渐提高;FPUE的热分解温度在200℃以上,具有良好的耐热性能及优异的力学性能,BAPF6P是一个好的聚氨酯扩链剂。

含砜基扩链剂对聚氨酯微相分离和性能的影响

以4,4′-二羟基二苯砜为原料合成了二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜(BAPS),采用红外光谱(FTIR)、元素分析(EA)和核磁共振氢谱(1H-NMR)等对其结构进行了表征;并以BAPS为扩链剂制备了含砜基聚氨酯弹性体,采用原子力显微镜(AFM)、FTIR、热失重(TG)、广角X-射线衍射(WAXD)和力学性能测试等手段研究了此弹性体的微相分离结构和性能。结果表明,所得产物BAPS的结构与预期设计相符;以BAPS为扩链剂合成的含砜基聚氨酯弹性体微相分离明显,具有较好的耐热性和机械性能。

双端氨基(聚)酰胺酸扩链的聚氨酯弹性体的合成、结构和性能

合成了3种不同相对分子质量的双端氨基(聚)酰胺酸,且以此和3,3′-二氯-4,4′-二氨基-二苯基甲烷(MOCA)为扩链剂,分别制备了聚氨酯弹性体,并对该系列进行了表征,研究了其性能和微相分离情况。结果表明,以(聚)酰胺酸为扩链剂合成的聚氨酯弹性体具有明显的微相分离结构,并具有较好的耐热性和机械性能。

六氟双酚A型聚芳砜聚氨酯的合成及表征

合成了对氨基苯氧基封端的低相对分子质量的六氟双酚A聚芳砜（BAFPS），并按不同比例引入聚氨酯体系中，制得了一系列含氟聚芳砜聚氨酯材料．采用示差扫描量热法、热重分析及动态热机械性能分析等测试方法对其进行表征，研究了聚芳砜聚氨酯材料的耐热性能及力学性能．当BAFPS与聚四氢呋喃二醇（PTMG）的比值在0～0．08变化时，其抗拉强度、硬度、Tg、耐热性能等随着BAFPS含量的增加而增大；当PTMG与BAFPS的比值为0．08时，抗拉强度达到了58．07MPa，其断裂伸长率仍保持在500％以上，起始热分解温度较纯聚氨酯弹性体提高了13．5℃，具有较好的耐热性．以上研究表明，聚芳砜聚氨酯弹性体是综合性能很好的新型聚氨酯材料．

四重氢键扩链剂的合成及其对聚氨酯性能的影响

合成了可通过四重氢键自聚的含2-脲-4[1H]-嘧啶酮(2-ureido-4[1H]-pyrimidone,UPy)结构的扩链剂2-甲基-2-UPy基-1,3-丙二醇。以此二元醇结合不同比例的1,4-丁二醇为扩链剂,合成一系列不同UPy侧基含量的聚氨酯弹性体(PU-UPy)。通过FT-IR1、H-NMR、TG、DMA分析及拉伸测试,对UPy扩链剂及其制备的PU-UPy的结构和性能进行了研究。结果表明,UPy扩链剂以及PU-UPy的结构与预期设计相符。UPy基团的自聚使得PU-UPy有着不同的热性能和良好的拉伸强度,完全使用UPy扩链剂制备的聚氨酯材料力学性能最佳。

含UPy侧链聚氨酯的合成与性能

以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)合成预聚体,用2-甲基-2-UPy(2-脲-4[H]-嘧啶酮)基-1,3-丙二醇为扩链剂制备了一系列侧链含UPy的聚氨酯。利用FT-IR、1 H-NMR、DMA和力学性能测试等手段对该聚氨酯的结构和性能进行了表征。结果表明:该聚氨酯的力学性能与不含UPy基团的聚氨酯相比有较大的提升;UPy的四重氢键效应形成的物理交联网络结构,使该聚氨酯的玻璃化转变温度随UPy含量的增加向高温方向移动,损耗角正切(tanδ)峰减弱;在宽频的频率场中,随着UPy含量增加,tanδ峰向低频移动,峰强减弱,储能模量增大。