光催化水还原4-氯硝基苯制备4,4′-二氯氧化偶氮苯

以便宜无毒的水为还原剂,实现了4-氯硝基苯的还原,发展了1种合成4,4′-二氯氧化偶氮苯的绿色方法。反应在光照和无催化剂条件下进行,避免了传统工艺中加热和污染性还原剂及催化剂的使用。研究了多种条件对反应的影响.结果表明:1,4-二氧六环是最佳溶剂;在光功率和波长分别为75 W和365 nm时,目标产物的产率最高,达到92%。

手性铝化合物催化不对称氢转移反应的研究

以手性铝化合物为催化剂,异丙醇为氢源,进行芳香酮的不对称氢转移反应。在考察的酮类底物中,大部分具有较高收率,产物光学收率ee最高为83%。当配体和催化剂物质的量比为1时,反应效果最好。又考察一些手性二醇配体,其中,茚衍生的配体有着较好的手性诱导性能。

浅谈如何改进农林类专业有机化学教学

有机化学课是农林类专业的重要基础课,如何提高该专业有机化学的教育质量,是摆在每位化学教育工作者面前紧迫而又艰巨的任务,本文从不同的角度和层次对此问题进行了分析,并提出自己的看法和理解。

手性4-取代丁内酯类化合物的合成及其结构研究

脂肪族伯胺和伯醇作为亲核试剂 5与 5 L 孟氧基丁烯内酯 ( 4)手性合成子通过不对称Michael加成 ,得到手性的 4 取代 丁内酯类化合物 6( 44%～ 5 7% ,ee≥ 98% ) .通过元素分析 ,[α] 2 0D ,IR ,1HNMR ,13CNMR ,MS和X射线晶体测定 ,确认了它们的化学结构、立体构型、绝对构型 .

甲基橙制备实验的绿色化研究

1 甲基橙制备实验的现状 现行有机化学实验教材[1,2,3]关于甲基橙的制备原理和方法大体相同. 分为重氮化和偶合两大部分.

溴乙烷制备实验的改进

提出了半微量溴乙烷制备实验的新合成装置、加料方式及研讨式原理讲解的重点 .

SiO_2负载高分子钯配合物催化剂的制备及其加氢性能研究

以SiO2为载体,三聚氰胺与甲醛的缩聚物为高分子配体,制备出一类新的SiO2负载含氮杂环的高分子配体配合钯催化剂,并用XPS对其进行了结构表征,结果表明高分子配体与活性中心钯进行了配位作用;并以硝基苯的加氢反应为研究对象,考察了其对硝基苯的催化加氢活性。在复合载体中,较佳的氮含量为1.49%;在氮气保护下,用乙醇还原时制备的催化剂具有较高的催化活性;并考察了反应温度及催化剂用量对反应的影响。在0.3g(0.00523mmolPd/0.1g催化剂)催化剂作用下,1mL硝基苯在乙醇溶剂中于313K的反应温度下,在0.1MPa压力下加氢2h,可使硝基苯的转化率达98%,而产物仅有苯胺。

L-抗坏血酸作为手性元用于手性稠环类化合物合成的研究

研究了L-抗坏血酸和甲基乙烯酮不对称反应的控制条件以及后处理方法,经重结晶后得到了产率高(71％)、光学纯度高(≥98％ee)的二环内酯类衍生物3.通过化学/物理方法、X射线晶体测定了化合物3的物理常数、化学结构、立体化学以及晶体结构.在此基础上,化合物3分别在氯化氢/无水醇介质中(CH_3OH,C_2H_5OH)进一步反应,通过分子内差向异构化/羟醛缩合/亲核脱水反应分别得到了新的含有多个官能团和多个手性中心的稠环类化合物4a和4b.此研究结果可以为L-抗坏血酸手性元在不对称合成中应用,为具有生物活性的复杂化合物的合成提供新的途径.

有机化学多媒体教学的利与弊及应对措施

目前,多媒体技术被越来越多地应用在有机化学教学中,这对教学效果的提高起到了很好的促进作用。本文分析了多媒体教学的优势和弊端,阐述有机化学多媒体教学的必要性,最后结合多媒体教学中存在的问题,提出有机化学多媒体教学的优化策略。

以苄醇和亚铁氰化钾为原料的芳腈合成新方法研究

该文以Cu_(2)O为催化剂,实现了苄醇与亚铁氰化钾的新反应,为芳腈的合成提供了一种经济有效的新方法.该方法优化了溶剂、催化剂、温度、氧气压强等反应条件,并在最佳反应条件下合成了16个芳腈化合物,分离产率为62%~87%.该文提出了该反应的机理:苄醇首先发生需氧氧化脱氢生成芳基甲醛,然后转化为芳腈.与文献报道的方法相比,该方法使用的反应物苄醇价格更便宜,且Cu_(2)O为多相催化剂,重复使用性能良好,降低了反应成本.

光促进对苯醌与异丙醇反应生成对苯二酚

为了避免传统工艺中加热和催化剂的使用,本文引入光促进的方式,在室温和无催化剂条件下,实现了对苯醌与醇的直接反应,发展了一种合成对苯二酚的绿色方法,并研究了各种条件对反应的影响。研究结果表明:异丙醇是最佳的溶剂和氢源,在光功率和波长分别为75 W和420 nm时,对苯二酚的产率最高,达到85%。自由基抑制试验及副产物分析结果表明:光促进对苯醌加氢生成对苯二酚的反应为自由基机理。

离子液体/H_2SO_4催化烷氧基取代苯和萘的需氧碘化（英文）

使用离子液体[Bmim][NO3]作为溶剂和催化剂,进行分子氧的活化,实现了芳烃的需氧碘化,为碘代芳烃的合成提供了一种有应用潜力的方法.在40℃的温和条件下,一系列烷氧基取代苯和萘化合物能够顺利地进行需氧碘化,得到的产率和选择性大部分高于85%.由于碘源中的原子几乎都能够转移到最终产品中,因此这个方法具有较高的原子经济性.

无配体铜催化芳溴和K_4[Fe(CN)_6]的氰化(英文)

铜催化芳溴氰化反应通常在惰性气体保护下进行,而且配体和碱的使用也是必要的.本文发现无配体的Cu(OAc)2·H2O能够有效地催化芳溴的氰化;并且反应无需使用碱,无需惰性气体保护;为芳腈的合成提供一种经济有效的方法.此方法可应用到多种芳溴的腈化,在16种芳溴底物反应的例子中,得到了56%-94%的产率.

室温下二氧化氮催化带有给电子取代基的苯和萘的氧化溴化

在室温下,以8.2%的二氧化氮为催化剂,反应管中残留的空气为氧化剂,分子溴为溴化试剂,研究了带有给电子取代基的苯和萘的氧化溴化.使用的低沸点非金属催化剂易于从产物中去除,很少玷污最终产品;但反应后有少量的苯环硝化副产物生成,这会造成催化剂二氧化氮的损耗.反应具有较高的原子经济性,大部分溴原子被转化到产物中.反应产物具有可控性:可通过改变溴源的用量,分别得到单溴化和二溴化产物.初步的机理分析结论为:反应可能经历分子溴和芳环的反应,生成溴代芳烃和溴化氢;然后在氧化氮类物种催化下,生成的溴化氢被氧气氧化为具有反应活性的溴.

锰催化芳香碳-氧键的还原断裂（英文）

这里发现锰化合物能够催化芳香碳-氧键的还原断裂.就我们所知,目前还没有锰催化芳香碳-氧键断裂方面的报道.以二苯并呋喃为底物,对各种反应条件进行优化,得到的较佳反应条件为5%Mn(OAc)_2,3当量LiAlH 4,140℃温度,四氢呋喃溶剂.在这个反应条件下,多种芳香碳-氧键能够发生还原断裂.甲醇钠的添加能够有效地促进二苯醚等底物的反应.对反应机理进行了初步研究,结果表明反应可能经历自由基过程.

手性配体DDPPI-Pd(Ⅱ)催化α-烯烃不对称氢酯基化反应的研究

考察了手性双膦配体DDPPI在钯催化1 辛烯及官能化端烯的不对称氢酯基化反应中的手性诱导作用,最高得到了45.2%的ee值.其中在1 辛烯的不对称氢酯基化反应中,考察了不同的膦 钯比、反应温度、压力、不同的溶剂、不同的钯催化剂前体以及助催化剂对反应的影响.其中膦 钯比在2～4的范围内,催化反应获得了较高的光学产率;以丙酮作溶剂,得到较好的催化效果.