超高效液相色谱-串联质谱法测定水产苗种中孔雀石绿及其代谢物隐色孔雀石绿

建立水产苗种中孔雀石绿及其代谢物隐色孔雀石绿的超高效液相色谱-串联质谱检测方法,内标法定量。样品用乙腈提取后,以乙腈定容至25.0mL,取5.0mL上述样品溶液经中性氧化铝柱净化,收集全部流出液,45℃氮吹至将尽干,准确加入2.00mL乙腈-5mmol/L的乙酸铵溶液(1:1,V/V)定容,超声振荡1min,样液经0.22μm滤膜,在ACQUITYTMUPLC BEH C18(1.7μm,2.1mm i.d.×100mm)色谱柱上进行梯度洗脱分离;流动相为乙腈和含有0.1%甲酸的5mmol/L的乙酸铵溶液;多反应监测模式下用超高效液相色谱-串联质谱测定其中孔雀石绿及其代谢物残留量。本方法孔雀石绿和隐色孔雀石绿的线性范围为0.5～20.0ng/mL,相关系数为0.9991和0.9999;孔雀石绿和隐色孔雀石绿的检出限为0.03μg/kg,定量限为0.10μg/kg,在0.10、1.0μg/kg和2.0μg/kg三个水平加标平均回收率为84.3%～100.7%,相对标准偏差(RSD)为4.12%～9.18%。该方法灵敏度高,准确性好,相比较前人研究,在实验条件方面做出了一定的改进,适用于水产苗种中孔雀石绿和隐色孔雀石绿残留的测定。

除草剂扑草净在海参中的生物富集与消除效应研究

本文采用超高效液相色谱-串联质谱法对进行了扑草净在海参中的生物富集规律的进行了研究。采用半静态水质接触曝污法,在15.0±1.0℃水温条件下,将海参分别浸浴于扑草净浓度1.00μg/L、10.00μg/L和200.00μg/L水中进行富集试验。结果表明,在所研究的三个浓度中,扑草净在海参中的富集速度较快,随曝污质量浓度的增加,富集量逐渐增加,呈正相关关系;分别在第1 d、3 d和4 d达到富集最大值,富集最大值分别为4.70μg/kg、43.80μg/kg和674.00μg/kg;最大富集系数分别为4.70、4.38和3.37。富集系数随曝污质量浓度的增加而减小,呈负相关关系。将达到稳定状态的海参转移至洁净水中进行消除试验,低质量浓度下,均在第2 d降至未检出,在高曝污质量浓度下,从第7 h至46 d共取样14次,测定海参中扑草净含量,其浓度范围为23.70±3.07μg/kg。本研究所得的药时曲线可为海参扑草净污染的净化提供数据支持。

氨基脲在莱州湾水体沉积物上的吸附机制研究

采用超高效液相色谱/质谱法研究了莱州湾水体沉积物对氨基脲的吸附特性及机制。结果表明,沉积物对莱州湾水中氨基脲的吸附符合Freundlich等温式和Langmuir等温式,是表面吸附作用和分配作用共同作用的结果。定量描述了表面吸附作用和分配作用对沉积物吸附氨基脲的相对贡献,它们均为浓度的函数,氨基脲的吸附以表面吸附作用为主。

毛细管区带电泳-电化学检测法测定复方罗布麻片中的活性成分

用毛细管区带电泳-电化学检测法(CE-ED)测定了复方罗布麻片中五种活性成分-儿茶素、芦丁、金丝桃苷、绿原酸和槲皮素。考察了实验参数对分离、检测的影响,得到了最佳实验条件。以直径300μm的碳圆盘电极为检测电极,电极电位为+0.95 V(vs.SCE),在60 mmol/L硼酸盐缓冲溶液(pH=8.7)中,上述五组分在18 min内实现基线分离,并均在1.0×10-7~1.0×10-4g/mL范围内呈良好的线性关系,检测下限在1.09×10-8g/mL^5.69×10-8g/mL之间,将之应用于实际样品的测定,结果令人满意。

HPLC测定水产品中孔雀石绿、亚甲基蓝、结晶紫及其代谢物的残留量

采用固相萃取-高效液相色谱分析水产品中孔雀石绿及其代谢物(隐色孔雀石绿)、亚甲基蓝及其代谢物(天青A、天青B、天青C)、结晶紫及其代谢物(隐色结晶紫)。样品用乙酸铵缓冲液和乙腈提取,二氯甲烷初步净化后,再经MCAX固相萃取柱净化,以乙腈和0.125mol/L乙酸铵溶液为流动相,经MG C18柱分离后紫外检测器检测。孔雀石绿、隐色孔雀石绿、结晶紫、隐色结晶紫、天青B的定量限均为2.0μg/kg,亚甲基蓝、天青A、天青C的定量限均为5.0μg/kg。孔雀石绿及其代谢物和结晶紫及其代谢物、天青B添加2～40μg/kg,亚甲基蓝、天青A、天青C添加5～80μg/kg水平时,平均添加回收率大于70%,相对标准偏差小于15%。

超高效液相色谱-串联质谱测定水产品中的卡巴氧、喹烯酮、乙酰甲喹及其代谢物

建立了超高效液相色谱-串联质谱法测定水产品中卡巴氧(CBX)、喹烯酮(QCT)、乙酰甲喹(MEQ)、喹啉-2-羧酸(QCA)、3-甲基喹啉-2-羧酸(MQCA)5种化合物残留的分析方法。样品分别采用乙酸乙酯-乙腈(50∶50)混合溶液、磷酸盐缓冲液分步提取,正己烷净化,以甲醇-乙腈(11∶3)混合溶液和0.1%甲酸溶液为流动相,经ACQUITYTM BEH C18色谱柱分离后进行LC-MS/MS多反应监测模式分析,外标法定量。结果表明,5种喹啉类化合物的响应值与其质量浓度在5～50μg/L范围内呈良好线性,相关系数均大于0.998,方法的定量下限为1.0μg/kg。在加标水平1.0～10μg/kg范围内,回收率为70%～108%,相对标准偏差(RSD)为2.5%～11%。该方法前处理过程简便快捷,回收率高,可满足实验室大量、快速分析的需求。

潮河口邻近海域氨基脲污染现状调查研究

采用超高效液相色谱-串联质谱法,对山东东营潮河入海口邻近海域海水、沉积物及贝类体内氨基脲污染状况进行了调查研究。结果表明,潮河入海口邻近海域海水中氨基脲的浓度为0.18—70.6μg/L,沉积物中浓度为0.26—18.9μg/kg,生物体内含量为0.82—6.46μg/kg,与作者调查的其它海域相比,污染最为严重。氨基脲在潮河口邻近海域海水、沉积物和生物体内浓度都沿潮河向下呈放射性递减分布,说明潮河是污染的主要来源。本研究同时对不同品种生物体对氨基脲富集差异进行了比较,发现不同品种生物体对氨基脲的富集能力不尽相同。

莱州湾及东营近岸海域生物体中有机氯农药和多氯联苯污染状况与风险评价

2011年5月采集莱州湾及东营近岸海域鱼、贝、甲壳(蟹、虾)、头足四类235个生物体样品,用气相色谱法测定其中六六六(HCHs)、滴滴涕(DDTs)及多氯联苯(PCBs)含量,对其残留水平、分布、组成特征及污染源进行分析,对污染现状及人体健康风险进行了评价。结果表明,研究海域生物体中HCHs含量(湿重)N.D.—5.73 g/kg;DDTs含量(湿重)0.122—304 g/kg;PCBs含量(湿重)N.D.—6.51 g/kg。根据各同分异构体百分比组成分析,莱州湾及东营近岸海域近期无新的大面积HCHs、DDTs污染输入。与同类研究相比,莱州湾及东营近岸海域生物体PCBs含量处于较低水平,而HCHs和DDTs含量处于中间水平。通过污染指数分析得出:所有生物体HCHs、PCBs均未受到污染;55%生物体DDTs受到不同程度污染。研究海域生物体HCHs、DDTs、PCBs含量低于各国食品安全限量;以美国环保局推荐方法评价本海域生物体HCHs、PCBs食用致癌风险为可接受风险,但是DDTs含量存在一定的致癌风险。

海产品中硝基呋喃类原药的超高效液相色谱串联质谱测定

研究了海产品中4种硝基呋哺类原药（呋喃唑酮、呋喃妥因、呋喃西林、呋喃它酮）的固相萃取／超高效液相色谱串联质谱分析方法。样品用甲醇-偏磷酸（4：6）溶液提取，经HLB柱净化，以甲醇和5mmol／L乙酸铵溶液为流动相，经ACQUITY^TM BEHC18柱分离后，在UPLC—MS／MS多反应监测模式下进行定性定量分析。其中呋喃唑酮和呋喃它酮采用正离子扫描方式，呋喃西林和呋喃妥因采用负离子扫描方式进行质谱分析。呋喃唑酮和呋喃它酮的检出限为0．15μg／kg、定量下限为0．5μg／kg，呋喃西林和呋喃妥因的检出限为0．3μg／kg、定量下限为1．0μg/kg。在0．50—10．0μg／kg添加水平下，4种硝基呋喃原药的平均加标回收率为75％～98％，相对标准偏差均小于11％。

超高效液相色谱串联质谱法对水产品中8种雌激素的测定

建立了同时测定水产品中辛酚、4-壬基酚、双酚、己烯雌酚、雌酮、17β-雌二醇、17α-乙炔雌二醇和雌三醇的超高效液相色谱串联质谱法。样品经乙酸乙酯提取2次，HLB固相萃取柱净化，提取液氮吹至干，残渣用甲醇-水（体积比1：9）溶解。以甲醇和5mmol乙酸铵-0．1％甲酸溶液为流动相，经ACQU—ITY^TM BEHC18色谱柱分离后进行LC—MS／MS多反应监测模式的定性及定量分析，外标法定量。方法检出限为0．1～0．3μg/kg。在添加水平为0．3～5．0μg/kg范围内的平均回收率为81％～108％，相对标准偏差为6．7％～11．4％。该方法灵敏度高、操作简单高效，适用于水产品中8种雌激素的定量及确证分析。

固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定海水中13种三嗪类除草剂残留量

建立了固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定海水中13种三嗪类除草剂,样品抽滤后,经HLB固相萃取柱浓缩净化,洗脱液40℃下氮气吹至小于1 mL,然后用V（乙腈）∶V（水）=1∶1的溶液定容至1 mL,超声振荡1 min,样液经0.22 μm滤膜,在AcquityTM UPLC HSS C18（2.1 mm×100 mm×1.8 μm）色谱柱上进行梯度洗脱分离.流动相为乙腈和含有0.1％甲酸的5 mmol/L乙酸铵溶液,多反应监测模式下测定13种三嗪类除草剂残留量.13种三嗪类除草剂的线性范围为1～50 ng/L,相关系数为0.992～0.999;检出限为1 ng/L,定量限为2 ng/I,在2、5、10 ng/L3个浓度水平加标平均回收率为65.8％～103％,相对标准偏差RSD为4.84％～15.2％.该方法灵敏度高、准确性好,适用于海水中除草剂类药物的检测.

毛细管电泳-安培法测定复方磺胺甲噁唑片中的有效成分

采用毛细管电泳-安培法（CE-AD）同时分离测定了磺胺甲嗯唑（sulfamethoxazole，SMZ）、磺胺嘧啶（sulfadiazine，SD）和抗菌增效剂甲氧苄胺嘧啶（trimethoprim，TMP）3种常用磺胺类抗菌药物成分，考察了实验参数对分离、检测体系的影响。在优化实验条件下，以φ300μm碳圆盘电极作为工作电极，检测电位为1050mV（vs．SCE），在Na2B4O7（13mmol／L）-KH2PO4（18mmol／L）（pH5．8）的缓冲溶液中，分离电压18kV，进样6s，3组分在14min内可实现基线分离。上述3组分浓度分别在5×10^-4－5×10^-2、5×10^-4－0．1和5×10^-4－5×10^-2g／L范围内与其峰电流强度呈线性关系，检出限达5．1×10^-5－8．0×10^-5g／L（S／N=3）。该方法已成功应用于复方磺胺甲嗯唑片中抗菌活性成分的含量测定，结果令人满意。

氨基脲在栉孔扇贝体内的生物富集与消除规律

采用超高效液相色谱-串联质谱法进行了氨基脲在栉孔扇贝闭壳肌、外套膜与鳃、消化盲囊不同组织中生物富集和消除规律的研究。在所研究的3个组织中,随海水中氨基脲浓度的增加,蓄积量逐渐增加。消化盲囊富集最高值最大,富集能力最强,而且表现出最快的平均消除速度。栉孔扇贝各组织对氨基脲的富集作用:消化盲囊>外套膜和鳃>闭壳肌;且各组织中氨基脲含量与曝污浓度呈正相关。氨基脲主要富集在栉孔扇贝的消化盲囊及外套膜和鳃中,闭壳肌中含量较少。栉孔扇贝各组织对氨基脲的消除作用:闭壳肌>外套膜和鳃>消化盲囊,但在高浓度条件下,闭壳肌也要经过一段时间的净化,氨基脲含量才能降低至0.50μg/kg以下。采用DAS 2.0药物代谢动力学参数计算程序,处理曝污后栉孔扇贝体内的氨基脲含量-时间数据,计算有关药物动力学参数。结果发现各组织药物浓度-时间曲线下面积(AUC)相差较大,说明组织不同,对药物的蓄积能力有所差别。以20.0μg/L浓度为例,经42 d消除试验后,闭壳肌(5.94μg/kg)、外套膜与鳃(9.87μg/kg)及消化盲囊(15.81μg/kg)中均有氨基脲存在,且远高于规定值,各组织氨基脲消除率逐渐降低,依次为91.3%、90.0%、89.6%。在本试验条件下,氨基脲在1.0、5.0和20.0μg/L浓度下连续曝污8 d后,消除期分别定为15、50和70 d;并且水温高时可适当缩短消除期,水温低时可适当延长消除期。

超高效液相色谱-串联质谱测定海水及沉积物中三聚氰胺

建立了固相萃取-超高效液相色谱串联质谱测定海水及沉积物中三聚氰胺的方法。水样过滤后经Bond ElutRlexaTMPCX固相萃取柱净化,富集。沉积物样品用1%的三氯乙酸提取,经Bond ElutPlexaTMPCX柱净化,以乙腈和含有0.1%甲酸的5 mmol.L^-1乙酸铵为流动相,用超高效液相色谱串联质谱测定,沉积物中三聚氰胺的检出限为0.5μg.kg^-1,添加量为0.5-5.0μg.kg^-1水平时,平均回收率均大于70%,相对标准偏差均小于12%;海水中三聚氰胺的检出限为1.0 ng.L^-1,添加量为1.0-10.0 ng.L^-1水平时,平均回收率均大于75%,相对标准偏差均小于10%。

文蛤(Meretrix meretrix)体内氨基脲含量与环境相关性研究

采用超高效液相色谱-串联质谱法进行了文蛤体内氨基脲含量与环境相关性研究。在(13±1)℃的水温条件下,将文蛤分别浸浴于氨基脲浓度1.0μg/L、5.0μg/L的海水中6天进行吸收试验,第7天起隔天换水进行消除试验,结果表明:文蛤对水体中氨基脲的富集能力较低,蓄积量随时间的延长和给药浓度的增加而增加。氨基脲在不同浓度中具有相似的消除规律:初始阶段均具有较高的消除速率,随后消除趋势趋于平缓,并在一段时间内维持一定质量分数;至试验结束时,低浓度组和高浓度组文蛤体内氨基脲最终降低至低于检出限(0.5μg/kg);本研究所得的药时曲线对贝类氨基脲污染的净化提供了数据支持。

莱州湾海域双酚A污染现状调查

本研究采用气相色谱-质谱法对莱州湾海域表层海水和生物体中双酚A含量进行调查监测。结果显示,莱州湾29个站位表层海水均有双酚A检出,浓度为7.6～152ng/L,平均浓度为41ng/L;该海域14种生物体中双酚A浓度介于ND～13.6μg/kg之间;扁玉螺、脊腹褐虾和青鳞小沙丁鱼对双酚A的浓缩系数(BCF)较高,分别为137、133和124,鲬和银鲳较低,分别为40.1和45.6。莱州湾海域已经遭受双酚A污染,存在潜在的生态安全问题。

气相色谱法测定水产品中的氟乐灵

建立水产品中氟乐灵残留量的气相色谱检测方法。水产品均质后,用丙酮提取,经正己烷液液萃取,弗罗里硅土固相萃取柱净化后,用气相色谱仪进行测定,外标法定量。该方法在0.5～100ng/mL质量浓度范围内,线性良好,定量限为1.0ng/g。分别在鳗鲡、三疣梭子蟹、文蛤、中国对虾和鲫鱼5种水产品中添加1～10ng/g氟乐灵,回收率在74.8%～99.7%之间。该方法操作简单、灵敏、准确,可以满足水产品中氟乐灵检测要求。

新型喹噁啉类药物在水产养殖中的有效性及安全性研究进展

喹噁啉类药物是一类人工合成的具有抗菌、促进生长作用的动物专用药,曾被广泛应用于畜禽和水产养殖业。本类早期品种喹乙醇与卡巴氧被证明有较强的毒副作用,已被不同程度地限制或禁止使用。近年来研制成功的新型喹噁啉类药物降低了毒性,保留了抗菌及促生长活性,已在畜禽养殖中广泛使用。本文对新型喹噁啉类药物的种类、有效性及安全性、代谢动力学及残留消除规律、代谢途径及标识残留物进行了综述,为该类药物在水产养殖生产中的安全合理应用提供参考。

莱州湾海域表层沉积物中双酚A的分布特征

双酚A（BPA）学名2,2＇-二（4-羟基苯基）丙烷,是一种重要的有机化工原料,广泛应用于聚碳酸酯和环氧树脂的制造,也被用作多种塑料（如PVC塑料）的稳定剂和抗氧化剂.城市污水和工业废水及其污泥、地表河流和垃圾渗滤液中常有检出.由于其具有雌激素活性,可以干扰人和动物体内正常的激素分泌,所以它在环境中的分布特征也备受关注.