石英反应器中硝基物的光催化还原

研究了在石英反应器(QGR)中,用纳米TiO2 将对氯硝基苯(PCNB)光催化还原为对氯苯胺(PCA)的反应,并与在Pyrex玻璃反应器(PGR)中的反应进行了对比,讨论了反应器壁材质、反应时间、溶剂及催化剂种类的影响。QGR优良的透光性使反应速率提高,但光解副反应也增加。在QGR中,P25型TiO2 使PCA产率达到82 29%仅需 1h,而在PGR中需要 7 .5h。在反应的前 4h,A101型TiO2 使QGR中PCA产率高于PGR;但 4h以后,PCA产率下降。光催化还原反应具有典型的连串反应特征,还原过程中,PCA存在一最高产率,PCNB起始质量浓度为 0. 63、1 .26、2 .56mg/L时,P25催化的PCA的最高产率分别为 82 .29%、76 .06%和 77 .56%。反应体系中水量增多,会明显抑制光催化还原反应。P25催化剂的催化性能优于A101,在QGR中,光催化还原 1h,P25使PCA产率高达 82 .29%,而用A101时PCA产率仅为 26. 09%。

表面活性剂促进的阻燃剂ATBS的合成

用四溴双酚S（TBS）为原料，以滴加方式加入醚化剂烯丙基氯，在NaOH水溶液中用十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）催化醚化法和其它表面活性剂促进醚化法合成了收率、纯度均较高的阻燃剂四溴双酚S双烯丙基醚（ATBS）。研究了催化剂用量、滴加时间、异丙醇用量、水用量对ATBS收率及纯度的影响。在烯丙基氯用量为15mL、TBS为28．3g、CTAB为0．1～0．18g、反应温度65～75℃、保温时间4h，ATBS收率可达95．5％～97．5％，纯度为95．5％～98．0％。当n（烯丙基氯）：n（TBS）=1：2．5、反应温度80—90℃、保温时间8h，表面活性剂DBS为0.8～1．0g、OP-10为0．5g、OS-15为0.8g时，ATBS最佳收率分别为95．2％、97．3％和95．5％．纯度分别为94．0％、92．7％和90．1％。

对氢苯胺制备方法研究进展

综述了由对硝基氯苯还原制对氯苯胺的技术进展。涉及的还原方法有：金属粉还原、硫化物还原、电化学还原、一氧化碳还原、催化加氢还原、NaseH还原、水合肼还原和光催化还原，评述了各种方法的优缺点，提出了应加强催化加氢和光催化还原的研究力度。有19篇参考文献。

阻燃剂四溴双酚S双烯丙基醚的制备研究

在NaOH水溶液中,以四溴双酚S(TBS)为原料,通过滴加的方式加入醚化剂烯丙基氯,用季铵盐催化醚化法和其他表面活性剂醚化法成功地合成了收率、纯度均较高的阻燃剂四溴双酚S双烯丙基醚(ATBS)。研究了催化剂用量、反应时间、烯丙基氯用量及其他因素对ATBS收率及纯度的影响情况,找到了反应的最优化条件。季铵盐催化醚化法和其他表面活性剂醚化法的最佳收率分别为97·55%和95·21%,相应纯度为95·57%和93·96%。

低压法合成双(4-烯丙氧基-3,5-二溴苯基)砜

对阻燃剂双（4-烯丙氧基-3，5-二溴苯基）砜（ATBS）的合成工艺进行了改进。用四溴双酚S（TBS）和烯丙基氯为原料，在NaOH水介质中，低压条件下（表压0．3～0．4MPa）合成了收率、质量分数均较高的ATBS。为促使反应进行，使用了添加剂CTAB（十六烷基三甲基溴化铵）和多种工业常见表面活性剂DBS（十二烷基苯磺酸钠）、OP-10（壬基酚聚氧乙烯醚）、OS-15（长链脂肪醇聚氧乙烯醚）。研究了添加剂用量、反应时间等因素对ATBS收率及质量分数的影响规律，得到了较佳反应条件。与常压法相比，低压法反应时间短，收率较高。由不同添加剂得到ATBS的收率（质量分数、添加剂）分别为97．4％[w（ATBS）=98．5％、CTAB]，99．7％[w（ATBS）=94．7％、DBS]．97．4％[w（ATBS）=94．0％、OP-10]，97．8％[w（ATBS）：96．9％、OS—15]和91．4％[w（ATBS）=93．4％、Tween-80]。