芦丁一锅煮合成槲皮素五乙酸酯

以芦丁为原料,浓硫酸作为催化剂,65℃与乙酸酐反应,薄层色谱法(TLC)板监测反应完毕,过滤,氯仿/甲醇重结晶,可以得到槲皮素五乙酸酯。结果显示:IR中ν—OH峰明显减弱,说明槲皮素的五个羟基发生了反应,νC=O位于1 776.0cm^(-1),酯羰基峰明显增强,νC—O位于1 199.0cm^(-1)、变宽增强;1 H NMR中3-OH、5-OH、7-OH、3′-OH、4′-OH上面的氢全部消失,说明与乙酸酐发生了酯化反应,同时,出现五组乙酰基的甲基峰;MS中m/z:513.1为槲皮素五乙酸酯的分子离子峰。

一锅煮法由芦丁合成槲皮素五芳基甲酸酯及生物活性研究

使用易得的芦丁和芳酰氯为原料,利用“一锅煮法”策略,在吡啶的促进下首次实现了槲皮素五芳基甲酸酯类化合物的高效制备。该策略避免了直接使用槲皮素作为原料容易发生氧化或聚合等副反应,且后处理仅需重结晶的简单操作,即可以44%~68%产率得到10个尚未见文献报道的新颖五芳基甲酸酯类化合物,目标产物的结构经核磁、质谱、红外确证。采用溴化噻唑蓝四氮唑(MTT)法,初步评价了目标化合物对人食管癌细胞EC-109、人食管鳞癌细胞EC-9706、人胃癌细胞SGC-7901及小鼠黑色素瘤细胞B16-F10等4株肿瘤细胞的体外增殖抑制作用。生物活性测试结果表明所合成的10个槲皮素五芳基甲酸酯类衍生物对这4种癌细胞均有不同程度的抑制作用,其中槲皮素五对氯苯甲酸酯对EC-9706的半数抑制浓度IC_(50)为(26.6±1.3)μmol/L,活性分别比母药槲皮素、槲皮素五乙酸酯和对照药5-氟尿嘧啶提高了1~3倍,是一个很有潜力的新型抗癌候选化合物。这也证明通过对槲皮素的五芳基酯衍生化策略是克服母体分子槲皮素的生物利用率低、并开发具有高效生物活性分子的一种有效手段。