高频燃烧-红外吸收光谱法测定钙铝合金球中碳的含量

钙铝合金球是一种以钙、铝为主要元素的环保型脱氧剂,作为炼钢辅料,对改变钢液杂质形态、细化晶粒、改善钢的加工性能、提高钢材质量有明显作用[1-2]。目前市场上的钙铝合金球都含有一定程度的杂质元素,而碳作为主要杂质元素,对钢材的强度、硬度、塑性和韧性都会有一定的影响,所以准确测定钙铝合金球中碳的含量对指导炼钢工艺及优化钢材性能具有重要意义[3]。

环金属配体Ir(Ⅲ)配合物结构、光谱和量子效率的理论研究

对一类环金属Ir(Ⅲ)[(C^N)_(2)Ir(A^A)]配合物[C^N=ptaz(1,2,4),mhtz(3),ptaz=3,4,5-三苯基-4H-1,2,4-三唑,mhtz=1,3-双甲基-5-苯基-1H-1,2,4-三唑;A^A=pzpy(1),npzpy(2,3),bicb(4),pzpy=2-(1H-吡唑-1-基)吡啶,npzpy=4-二甲基氨基-2-(1H-吡唑-1-基)吡啶,bicb=3,3′-亚甲基双(1-甲基-1H-咪唑-2-亚基)]的结构、光谱特征和磷光量子效率进行了理论研究.计算方法探究表明,基于B3LYP泛函优化的基态结构和单激发组态相互作用(CIS)方法得到的激发态结构计算的吸收和发射光谱更准确.配合物1~4的最低吸收峰和发射峰分别位于408,376,382,365 nm和503,506,468,511 nm处,其HOMOs主要由金属和C^N配体占据,而配合物1~3的LUMOs由A^A配体的π反键轨道组成,配合物4的LUMO存在于C^N配体上.因此,配合物4的最低吸收峰和发射峰具有与配合物1~3不同的金属到配体和配体内部(MLCT/ILCT)的混合跃迁性质,非共轭N^N配体的引入显著消弱了其在跃迁过程中的贡献程度.配合物1~4的量子效率取决于非辐射跃迁速率常数k_(nr),这与它们重组能的贡献[4569 cm^(-1)(3)>2583 cm^(-1)(1)>1232 cm^(-1)(2)>975 cm^(-1)(4)]相一致,表明主配体的体积和辅助配体的共轭能力都能影响配合物的磷光量子效率.

吸电子基团调控苯基喹啉类铱配合物的合成及光物理性能

以2,2,6,6-四甲基庚二酮(tmd)为辅助配体,2,4-二取代基苯基-4-甲基喹啉(2,4-2R-mpq)为主配体,在主配体中苯基的2位和4位同时引入氟(F)、甲氧基(MeO)或三氟甲基(CF_(3)),合成出3个铱磷光配合物(2,4-2R-mpq)_(2)Ir(tmd)(R=F(1)、MeO(2)、CF_(3)(3))。通过元素分析、核磁共振谱和单晶X射线衍射表征了配合物的组成和分子结构。通过紫外可见吸收光谱、光致发光光谱和理论计算对配合物的光物理性能进行了研究。结果表明:3个配合物的晶体均为三斜晶系,空间群均为P1,呈稍微扭曲的八面体构型。配合物1、2和3在溶液状态下的发射波长分别为570、582和604 nm,溶液中量子产率分别为96%、80%和80%。在主配体中苯基的2位和4位同时引入F或MeO,配合物电子云发生聚集,而引入CF_(3),配合物的电子云分散。与配合物3相比,配合物1和2的发射波长发生了显著的蓝移。

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定镍铜合金中锰和铁

提出了一种快速测定镍铜合金中的锰和铁的电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICPAES)。样品用硝酸溶解,选择257.610nm和259.940nm波长的谱线分别作为锰和铁的分析线,运用基体匹配的校准曲线,在优化仪器工作参数条件下测定,基体和共存元素对测定没有干扰,方法的检出限分别为0.001%(锰)和0.000 6%(铁)。方法用于镍铜合金标准样品中锰和铁的测定,测定值与认定值一致,相对标准偏差为1.0%(锰)和0.88%(铁)。

银掺杂TNA的光电性能及阻抗谱研究

为深入研究银掺杂对氧化钛纳米管阵列光电性能的影响,采用光沉积的方法对氧化钛纳米管阵列进行了掺银修饰,通过瞬态电流变化、短路电流开路电压测试、电化学阻抗谱等研究了掺银氧化钛纳米管阵列的光电性能.研究结果表明,银粒子的引入能降低电子跃迁需要的激发能量,增加光生电子转移的途径,有效提高氧化钛纳米管阵列的光电性能.

理论研究Ag/MPH/TiO_2体系的SERS光谱化学增强机理

采用密度泛函理论研究了Ag/对巯基苯酚(MPH)/TiO2体系的表面增强拉曼散射(SERS)光谱化学增强机理.分别研究了Ag13/MPH和Ag13/MPH/TiO2复合物在514.5nm激发波长下的拉曼光谱,发现由于TiO2的引入,发生了非完全对称振动模式峰选择性增强的现象.通过对电荷转移复合物基态和激发态的指认,发现当激发波长大于MPH-TiO2电荷转移复合物的光学吸收阈值(635nm)时,该体系内将发生从Ag到MPH-TiO2部分的光诱导电荷转移现象.SERS光谱中b2模式的选择性增强,来源于相应振动模式与电荷转移跃迁的耦合(Herzberg-Teller机制).我们的理论结果不仅支持了实验现象,并且明确界定了电荷转移复合物,对于该体系存在的光依赖SERS现象提供了一个清晰的理论阐述.

噻吩分子及其与异辛烷二元混合物在MCM-22分子筛中吸附的蒙特卡罗模拟

应用巨正则蒙特卡罗模拟方法研究了噻吩分子以及噻吩与异辛烷混合物在MCM-22分子筛中的吸附和分布.通过模拟获得了噻吩分子在MCM-22分子筛中不同温度(298、363和393K)下的吸附等温线和等量吸附热,以及298K时噻吩和异辛烷分子二元混合物在MCM-22分子筛中的吸附及分布情况.结果表明,吸附温度和吸附压力对噻吩分子在MCM-22分子筛吸附都有影响,但等量吸附热受温度和吸附量影响较小.对于二元混合物的吸附,噻吩和异辛烷在分子筛中存在竞争吸附过程,噻吩能够大量吸附在MCM-22分子的十元环和超笼中,而异辛烷主要吸附在MCM-22分子筛的超笼系统,从而可以将噻吩分子与异辛烷分子分离开来.

植物油脱色用高效活性白土制备及其脱色力测试方法改进

以内蒙古呼和浩特市郊区榆林膨润土为原料 ,制成了高效活性白土 ,脱色力达 5 5 7,表明该地膨润土不需提纯直接活化便可达到福建连城特级活性白土企业标准 (脱色力 2 0 0以上 )。用于食用油脱色 ,效果很好 ;

分子动力学模拟1-丁烯和正丁烷在MCM-22分子筛中的扩散行为

应用分子动力学方法研究了1-丁烯和正丁烷在MCM-22型分子筛(ITQ-1)中的扩散行为.得到了两种物质在ITQ-1分子筛两个独立孔道中的均方位移曲线、自扩散系数和扩散轨迹.计算结果表明,在温度为400 K时,1-丁烯或正丁烷在十元环孔道中的扩散明显低于在超笼中的扩散,吸附质在超笼的底部和顶部的扩散明显低于在超笼中心的扩散;1-丁烯和正丁烷在ITQ-1分子筛的超笼中两者扩散速率较为相似,而在十元环中,两者的扩散速率差别较大.可以推测,选择性催化主要发生在十元环中.

高效发光材料[(C^N)2IrL]^＋阳离子配合物的结构和光谱特征

从理论上研究了一系列Ir(Ⅲ)[(C^N)2IrL]+[C^N=ppy,L=pzpy(1);C^N=dfppy,L=pzpy(2);C^N=ppy,L=pybi(3);C^N=tpy,L=acac(4);其中ppy=2-苯基吡啶,dfppy=2-(2,4-双氟苯基)吡啶,pzpy=2-吡唑基吡啶,pybi=1-苯基-2-(吡啶基)-1H-苯并咪唑,tpy=2-(4-甲苯基)-吡啶,acac=乙酰丙酮]配合物的结构和光谱特征.分别在B3LYP/LanL2DZ和CIS/LanL2DZ计算水平下优化了它们的基态和激发态结构.计算得到的Ir—N,Ir—C和Ir—O基态键长和相应实验值符合较好.在激发态下,Ir—N和Ir—C键长增加了约0.0003～0.003 nm,而Ir—O键长则缩短了约0.0012 nm.在含时密度泛函理论(TD-DFT)计算水平下,结合极化连续介质模型(PCM),得到配合物1～4的最低能的吸收和发射分别出现在398 nm(1),370nm(2),419 nm(3)和437 nm(4)以及511 nm(1),457 nm(2),602 nm(3)和479 nm(4).配合物1,2,4的跃迁属于d(Ir)+π(C^N)→π*(C^N)的电荷转移跃迁,而化合物3的跃迁则归因于d(Ir)+π(C^N)→π*(py-bi)的电荷转移跃迁.这表明此类配合物的吸收和发射主要受前线分子轨道的金属成分控制,同时也受辅助配体L的影响.

一类[Os^(Ⅱ)(CO)3(tfa)(L)](L=O^O，O^N，N^N)配合物的结构和光谱特征

采用密度泛函理论以及B3LYP方法和单激发组态相互作用(CIS)方法分别优化了一系列[Os(II)(CO)3(tfa)(L)](tfa为三氟乙酸;L=O^O(1),O^N(2),N^N(3),其中O^O为六氟乙酰丙酮,O^N为羟基喹啉,N^N为3-(三氟甲基)-5-(2-吡啶基)吡唑)配合物的基态和激发态结构.利用含时密度泛函理论(TD-DFT)结合极化连续溶剂化模型(PCM)计算了配合物在CH2Cl2溶液中的吸收和发射光谱.研究结果表明,优化得到的几何结构参数和相应的实验值符合得非常好,激发态几何构型相对基态变化较小,这与实验上观察到的较小的斯托克斯频移现象一致.配合物1-3的最低能吸收分别在342、431和329nm,其磷光发射分别在521、638和488nm.配合物1-3的最高占据分子轨道和最低空轨道主要表现为L配体的π和π*轨道特征,所以它们的最低能吸收归属于π-π*电荷跃迁,并混有少量的金属到配体的电荷跃迁(MLCT)和配体之间电荷跃迁(LLCT)微扰,且其高能吸收也表现为配体内部(IL)和配体间(LL)的电荷跃迁.此外,它们的磷光发射和吸收有相似的跃迁特征.

ICP-AES法测硅铝钡钙合金中的铝钡钙

提出了一种快速测定硅铝钡钙合金中的铝、钡、钙的电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)。样品用硝酸、氢氟酸溶解,高氯酸冒烟后补加硝酸溶解,选择396.152 nm、233.527 nm和184.006 nm波长的谱线分别作为铝、钡和钙的分析线,利用国家标准样品建立的校准曲线,在优化仪器工作参数条件下,对国家标准样品的进行测定,铝、钡、钙三种元素的测定值与认定值基本一致,相对标准偏差分别为0.59%、0.51%和1.36%,相对误差<3%。

ICP-AES法测定钢球中的铬、锰、钼、铜元素

钢球制成钢屑,用硝酸、盐酸溶解完全,高氯酸冒烟。通过对分析测试线、试样溶解、称样量的研究,实验结果表明Cr:267.716 nm,Mn:257.610 nm,Mo:202.030 nm,Cu:324.754 nm作为分析线,配制合适的混合标准曲线。用电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)法测定铬、锰、钼、铜元素含量。该方法通过基体匹配,提高了待测元素的准确度。通过加标回收率验证了方法的准确性。

高效磷光[Ru（terpy）（phen）X]＋配合物结构和光谱性质的理论研究

采用密度泛函方法研究了三个混合配体的Ru（n）配合物[Ru（terpy）（phen）X]＋（terpy为2，2＇,6＇,2″-三联吡啶，phen为1，10-邻二氮杂菲，x为-c=CH（1）、CI（2）和cN（a））的几何结构、电子结构和光谱性质．分别在B3LYP／LanL2DZ和UB3LYP／LanL2DZ水。平下优化了它们的基态和激发态结构．在TD—DFT计算水平下结合极化连续介质模型得到了它们在CH3CN溶液中的吸收和发射光谱．计算得到的Ru-C、Ru—N和Ru—Cl基态键长与相应实验值符合的较好．研究结果表明，1和2的最高占据分子轨道由Ru原子和单齿X配。体占据，而3则占据在Ru原子和三联吡啶配体上，此时它们的最低窄轨道都是π（terpy）型轨道．因此，1和2在688和631nm的最低能吸收属于[dyz（Ru）＋π／p（X）]→[π＊（terpy）]的跃迁伴有MLCT／XLCT特征，而3在529am吸收归因于[dyz（Ru）＋π（terpy）]→[π＊（terpy）]的跃迁具有独特的MLCT和ILCT特征．计算得到的三个配合物的磷光发射分别位于1011nm（1）、913nm（2）和838nm（3），它们与其相对应的最低能吸收有相似的跃迁特征．通过调节单齿配体的电子捐赠能力可以改变此类配合物的最低能吸收和发射的跃迁．

[Os(N^N)(CO)_2I_2]配合物的密度泛函理论研究

采用DFT和TD-DFT方法对一系列锇配合物[Os(N^N)(CO)2I2]的基态和激发态几何结构、电子结构、吸收光谱和发射光谱进行了系统的理论研究.计算结果显示出,变换配合物1-3的N^N配体,只是些微的影响了基态和激发态的几何结构,但是导致了较大的电子结构的差异.配合物1-3的最高占据分子轨道(HOMO)主要由Os原子和CO配体共同占据,而三个配合物的最低空轨道(LUMO)都占据在N^N配体上.因此三个配合物的最低能吸收(488(1),474(2)和559 nm(3))被指认为MLCT/LLCT混合电荷转移跃迁.并且,1-3的最低能发射分别位于585、557和611 nm,具有3[π*(N^N)→d(Os)]和3ππ*(3MLCT/3LLCT)的混合跃迁特征,这和最低能吸收的跃迁特性相一致.

颜色转换(C^N)_(2)Ir(pic-X)配合物结构及光谱性质的量子理论

采用B3LYP和UB3LYP方法分别优化一系列(C^N)_(2)Ir(pic-X)(C^N=ppy(1),dfpmpy(2),cyppy(3),dfpmpy(4),ocfppy(5),ppy=苯基吡啶,dfpmpy=2-(2,4-双氟苯基)-4-甲基吡啶,cyppy=2-(3-氰基苯基)吡啶,ocfppy=2-(2-辛氧基-3-氰基-4-氟苯基)吡啶,pic=2-羧基吡啶,X=H(1,2,3,5)和EO_(2)(4),EO_(2)=4-二乙氧基)配合物的S 0和T 1态几何结构.利用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法,结合Gauss程序中的溶剂化模型得到它们在CHCl_(3)溶剂中的光谱特征.结果表明:所有结构参数和光谱数据均接近它们的实验值;配合物1~5最低能的吸收和发射分别出现在459,415,412,397,393 nm和567,532,544,491,490 nm处;其最高占据分子轨道(HOMOs)主要占据在Ir原子和C^N配体上,配合物1,2,3,5的最低空轨道(LUMOs)由pic配体贡献,配合物4由C^N和pic两个配体共同占据,因此它们具有不同的金属到配体及配体到配体的电荷转移跃迁(MLCT/LLCT)特征.可见通过调取代基团π电子捐赠能力可改变配合物的发光颜色.

吲哚咔唑异构体的电子结构和光学性质

分别采用密度泛函理论(DFT)和单激发组态相互作用(CIS),在6-31G(d,p)基组水平上优化了5个吲哚咔唑分子的基态和激发态结构.在此结构的基础上,用含时密度泛函理论(TD-DFT)在相同基组水平和极化连续介质模型(PCM)下计算了模型分子的吸收和发射光谱.这几个吲哚咔唑异构体的发射光谱有明显的差别,如异构体5([3,2-b]型)有较大的振子强度,但是相对于其他异构体,其发射能量最小;异构体4([3,2-a]型)的发射能量最大;异构体2([2,3-b]型)的最大振子强度在250-450 nm范围内,与其他几个分子相比为最小.这主要是由分子的激发态几何变化和轨道能级的不同导致的.本文还考察了这类分子的一阶超极化率,结果显示5个分子极化率在同一水平,但静态第一超极化率(β0)有明显差别,异构体2的β0值最大.

双咔唑间连接方式不同引起的结构和性质变化的理论研究

利用密度泛函方法(DFT)和单激发组态相互作用(CIS)方法,在6-31G(d,p)基组水平下优化了咔唑分子和14种双咔唑结构异构体的基态和激发态结构,在此基础上,用含时密度泛函(TD-DFT)方法在相同基组水平下计算了模型分子的吸收和发射波长及电荷跃迁性质.讨论了双咔唑构型的变化带来的性质上的变化,与实验值相比得到了精确的计算结果.通过双咔唑的前线轨道能量值、电离能和亲和势及重组能的变化,全面研究了不同构型的应用,为实验上的设计和合成提供了思路.

火电厂燃料经济技术指标分析探讨

对火力发电厂燃料经济技术指标进行了分类,从燃煤数量、燃煤质量、燃煤价格3个方面进行了探讨,并指出在进行燃料经济活动分析时应将相应的指标联系起来进行综合分析。