Ce和Mg改性的γ-Al_2O_3负载Pt催化剂催化乙二醇水相重整制氢

采用浸渍法制备了Ce和Mg改性的-γAl2O3负载Pt乙二醇水相重整制氢催化剂.采用催化活性评价、N2物理吸附、CO化学吸附、X射线衍射(XRD)和程序升温还原(TPR)等手段系统研究了催化剂的活性、选择性及物化性质.实验结果表明,Ce和Mg改性的-γAl2O3负载Pt催化剂的活性明显高于Pt/-γAl2O3催化剂.在498 K和2.58 MPa条件下,乙二醇的转化率由72.3%提高到100%,氢的选择性接近100%.在Pt/(Ce)-γAl2O3和Pt/(Mg)-γAl2O3催化剂的XRD谱中,除了-γAl2O3特征峰外,还分别出现了CeO2和Mg-Al层状化合物及微弱的Mg-Al尖晶石结构化合物的特征峰.Ce的存在促进了Pt对乙二醇的吸附-裂解作用和CO水煤气变换反应;Mg的存在中和了-γAl2O3表面的酸性,增加了载体的碱性中心,影响了PtCl62-的分散,抑制了乙二醇的脱水反应.

Pt/C催化剂制备工艺对硅氢加成催化性能的影响

通过活性炭负载铂制备了一种硅氢加成反应用多相催化剂(Pt/C),考察了活性炭处理、还原pH值、催化剂铂负载量、反应时间对Pt/C催化苯乙烯与三乙氧基硅烷加成反应催化性能的影响。结果表明:用15%硝酸处理活性炭载体,pH值为8.5环境下还原的负载量为5%的Pt/C催化剂具有最好的催化效果,苯乙烯转换率为100%,β-加成产物选择性为94.9%。

IB族金属(铜、银、金)催化硅氢加成反应的研究进展

对近几年IB族金属(铜、银、金)催化不饱和化合物(如丙烯腈、醛或酮类化合物)与氢硅烷的不对称硅氢加成反应的研究进展进行了总结,并对今后的研究提出了建议。

新工科背景下化学师范专业化工基础课程教学改革探索

化工基础课程是化学师范专业学生唯一的工程类课程,是联系化学基础理论与工程实践的桥梁和纽带,对培养具有合理知识结构的未来师范人才至关重要。师范生面临化学工程基础薄弱、主体性难以发挥、对教学内容兴趣不高等问题,给该课程的有效开展带来了巨大的挑战。文章立足新工科背景,探讨如何通过采用翻转课堂教学模式、引入化学史教育、注重理论与实践相结合、合理设计问题链来提升化工基础课程教学效果,培养师范生的工程思维和环保意识。

化工原理实验室环境、设备和安全管理

化工原理实验室是化工实验室的重要组成部分,是学生将化工原理理论知识与现实工程进行实践的重要场所。该文根据化工原理实验室环境和设备的特殊性,从实验室环境建设、实验设备配置与管理和实验室安全防控几个方面介绍了化工原理实验室管理取得的成效。

N-杂环卡宾金属配合物在酮硅氢加成反应中的应用新进展

N-杂环卡宾是一类新型催化剂和配体,在有机化学中得到了极大的重视.N-杂环卡宾金属配合物的研究在近几年来得到迅速的发展,总结了酮硅氢加成反应中N-杂环卡宾金属配合物催化剂的应用新进展.

Rh(PPh_3)_3Cl/有机融盐催化烯烃硅氢加成反应

研究了Rh(PPh3)3Cl/二烷基咪唑六氟磷酸盐或烷基吡啶六氟磷酸盐催化三乙基氢硅烷与烯烃的硅氢加成反应.实验结果表明,二烷基咪唑六氟磷酸盐或烷基吡啶六氟磷酸盐的存在既有利于提高加成反应的转化率和β加成物的选择性,又有利于反应结束后产物与催化剂的分离.C16PyPF6作为催化剂的载体,Rh(PPh3)3Cl催化苯乙烯与三乙基氢硅烷加成反应的转化率为95.7%,β加成物的选择性为87.8%,α加成物的选择性为0.001%,脱氢加成产物的选择性为9.2%.同时,此催化剂重复使用7次以后仍具有较高的活性.

二胺改性氯乙酰化聚苯乙烯树脂固载铂催化烯烃硅氢加成反应的研究

用含二胺基团化合物对氯乙酰化聚苯乙烯树脂进行改性,然后固载铂得到二胺改性的氯乙酰化聚苯乙烯树脂/铂配合物催化剂(PS-Acyl-NH-Pt),并考察了其对烯烃与含氢硅烷硅氢加成反应的催化性能.采用红外光谱仪(IR)和元素分析仪(EA)对PS-Acyl-NH-Pt进行了表征,结果表明二胺基团可成功接枝到树脂表面,Pt与二胺中的N原子形成Pt-N配位键.对辛烯与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应,PS-Acyl-NH-Pt催化剂具有高活性和极好的区域选择性,β-加成产物的选择性高达90%以上,且具有良好的重复使用性能,可重复使用12次而活性无明显下降.

Pt/SBA-15的制备、表征及催化硅氢加成反应性能

通过氯铂酸浸渍SBA-15介孔材料得到负载型Pt催化剂,通过BET,XRD和TEM表征,并用于催化烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应.结果表明:生成的催化剂具有典型的介孔材料结构,催化剂催化直链烯烃的硅氢加成反应表现出良好的催化活性和选择性.

离子液体对Rh(PPh_3)_3Cl催化烯烃硅氢加成反应的影响

对二烷基咪唑类离子液体作为烯烃与三乙氧基氢硅烷硅氢加成反应的介质进行了研究。研究发现,二烷基咪唑类离子液体组成的阴、阳离子不同对烯烃与三乙氧基氢硅烷的反应有一定影响。离子液体为二烷基咪唑六氟磷酸盐时,咪唑环上取代烷基链长的增加,苯乙烯和三乙氧基氢硅烷加成反应中β加成物/α加成物的比值也随之增加。同时,二烷基咪唑类离子液体的阴离子性质也直接影响了硅氢加成反应的发生。以[Bmim]PF6作为反应溶剂,反应完成后,离子液体催化剂体系可以比较容易地与产物分离,并可以重复使用。

亚胺基咪唑离子液体合成及其铑配合物催化烯烃硅氢加成反应

设计合成了一系列含亚胺氮配体-铑金属催化剂,并将其应用于硅氢加成反应中.结果表明,[Rh(cod)Cl]_2-1a催化体系具有很高的催化活性与β选择性.

氮杂冠醚聚合物/二乙基锌催化酮硅氢加成反应

利用环氧氯丙烷,不经过预先聚合,直接与三乙醇胺反应,制得交联的氮氧杂冠醚型聚合物.研究了这类聚合物与二乙基锌配位催化酮的硅氢加成反应.结果表明,该催化剂对芳香酮硅氢加成反应具有优异的催化活性.

手性Betti碱/二乙基锌催化不对称硅氢加成反应

合成了5个Betti碱化合物,利用其作为手性配体,考察了Betti碱/二乙基锌催化剂体系对芳香酮化合物不对称硅氢加成反应的催化性能.

水滑石负载手性席夫碱催化酮不对称硅氢加成

以水滑石为载体,负载一系列手性α-氨基酸席夫碱来催化潜手性酮硅氢加成反应,继而水解得到手性二级醇.结果表明,在催化苯乙酮和三乙氧基硅烷的硅氢加成反应中,转化率达95%以上,ee值达57%.

铜催化碳-杂原子双键不对称硅氢加成反应的研究进展

总结了近二十年来铜催化碳-杂原子双键不对称硅氢加成的研究近展,概括了手性铜配合物催化体系催化简单酮﹑α,β-不饱和酮酯和亚胺的不对称硅氢加成,并阐述了不对称硅氢加成的催化机理.

介孔分子筛MCM-48负载壳聚糖络合铂配合物催化烯烃硅氢加成反应

介孔分子筛MCM-48用壳聚糖进行改性,并负载铂得到催化剂(Pt/CS-MCM-48).采用X射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)和热重分析(TG)对催化剂进行表征,结果表明,Pt与CS氨基N原子配位形成Pt—N配位键.同时考察了Pt/CS-MCM-48催化烯烃与三乙氧基硅烷硅氢加成反应的性能:Pt/CS-MCM-48对烯烃硅氢加成反应具有良好的催化性能,催化辛烯反应,β-加成产物的选择性达到90%以上;催化剂具有良好的重复使用性能,可连续使用14次而活性没有明显下降.

三芳基膦配体促进Karstedt催化剂催化硅氢加成反应研究

合成了一系列含不同基团的三芳基膦配体,并考察其对Karstedt催化剂催化硅氢加成反应的影响.结果表明,含氨基、羧基、烷基等基团的三芳基膦配体有抑制作用,而含硅基官能团的三芳基膦配体则可提高Karstedt催化剂催化活性,同时提高了β加成物的选择性.当催化剂用量为0.5‰,7a配体含量与Karstedt(0.5‰相对苯乙烯)的比例为6∶1,催化效果最佳.

聚乙二醇双咪唑型离子液体促进RhCl_3催化烯烃硅氢加成反应的研究

一系列聚乙二醇双咪唑型离子液体被合成和表征,并应用于Rh Cl3催化烯烃硅氢加成反应中。考察了Rh Cl3用量、离子液体用量、反应温度和反应时间对催化结果的影响。在低温、无溶剂条件下,该催化剂体系表现出较高的转化率和良好的选择性。

活性炭负载壳聚糖络合铂配合物催化硅氢加成反应

以活性炭为载体,将壳聚糖(CS)负载到活性炭上得到复合载体,利用CS对Pt的螯合作用,制备活性炭负载CS络合Pt配合物催化剂(AC—CS—Pt),并考察了AC—CS—Pt催化剂催化烯烃与三乙氧基硅烷加成反应性能。采用X-射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)和热重分析(TG)对AC—CS—Pt进行了表征,结果表明Pt与CS氨基N原子配位形成Pt—N配位键。对辛烯硅氢加成反应,AC—CS—Pt催化剂显示高活性和极好的产物选择性,β-加成产物的选择性达99%;具有良好的重复使用性能,AC—CS—Pt催化剂经简单过滤分离后,可连续使用14次而活性没有明显下降。

锂催化酮的硅氢加成反应

以金属锂为催化剂,直接催化苯乙酮与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应,将产生的硅醚水解,得到二级醇.结果表明,在室温条件下,以四氢呋喃为溶剂,三乙氧基硅烷为氢源,反应17h,苯乙酮的转化率达99%以上.