红外光谱中溶剂效应机理初探──配位机制的提出

本文就红外光谱中溶剂效应机理提出了溶质和溶剂分子间的瞬时配位作用机制。认为同一溶质在不同溶剂中的振动波数不同，是由于这种瞬时配位作用改变了溶质价电子运动状态所致。据此提出了溶剂效应的定量关系式；测定了七种溶剂的配位效应常数。用这一套经验参数处理了几种取代苯甲酸的羰基伸缩振动的溶剂效应，得到了较好的线性关系。还发现羰基的振动波数与取代基的Ｈａｍｍｅｔｔ常数σ之间，羰基伸缩振动对溶剂效应的敏感度与σ之间，Ｈａｍｍｅｔｔ方程中的反应活性常数与溶剂的配位效应常数之间，均存在线性关系。

取代苯甲酸和双(η~5-环戊二烯基)-双(取代苯甲酸)钼(Ⅳ)配合物的羰基和羟基振动频率的研究

本文研究了取代苯甲酸的羰基和羟基伸缩振动频率与苯环上取代基的Hammett常数σ值之间的线性关系;双(η~5-环戊二烯基)-双(取代苯甲酸)钼(Ⅳ)配合物[Cp_2Mo(O_2CC_6H_4X)_2](Cp=环戊二烯基;X=m-或p-NO_2、F、Cl、Bf、I、CH3、OCH_3、H)的羰基伸缩振动频率与取代基的σ值之间的线性关系,及Cp_2Mo(O_2CC_6H_4X)_2中苯甲酸根的配位方式。本文还提供了一个利用分辨率较低的仪器,比较精确地读出峰位的简便方法。

溶剂供电子效应常数确定和位阻效应——红外光谱溶剂效应机理研究(Ⅲ)

为20种有机溶剂制定了供电子效应常数,首次将空间位阻效应定量地应用于溶剂效应,并为这些溶剂确定了供电子位阻效应常数。用这些溶剂效应参数处理了乙醇、异丙醇、叔丁醇和4-甲荃-2、6-二叔丁荃苯酚的羟茎伸缩振动波数,以及氮仿的C-Cl键伸缩振动波数的溶剂效应,均得到了极好的相关关系。

红外光谱中溶剂效应机理研究(Ⅱ)——供电子效应和受电子效应的分离

对有机化学中的溶剂效应机理提出了新的见解,即将溶剂的配位作用分为供电子作用和受电子作用两部分,并为18种有机溶剂制定了受电子效应常数。用这一套经验参数处理4类共11种底物的红外光谱和溶剂极性参数E_T(30)的溶剂效应,均得到了预期结果。

FT-IR光谱的背景干扰谱带

本文对溶液样品FT-IR光谱中由于溶剂的强吸收而产生的背景干扰谱带的成因和识别方法进行了研究。溶剂吸收太强、仪器和环境不稳定造成的不稳定信号两个因素都会引起这种背景干扰谱带。背景干扰谱带的位置固定,但其强度是随机的。利用这一特点可以方便地将它们识别出来。