氨基酸合成方法研究——V.相转移催化下N-氰甲基和N-乙氧羰基亚甲基亚氨酸乙酯的Michael加成反应

简单氨基酸的亚氨酸酯衍生物可以方便地由腈、氨垫酸酯制备。我们曾研究了N-乙氧羰基亚甲基苯甲亚氨酸乙酯、N-乙氧羰基亚甲基乙亚氨酸乙酯和N-氰甲基苯甲亚氨酸乙酯(1)在相转移催化条件下的烷基化反应,合成了一系列碳链增长的氨基酸。结果表明,这一方法原料易得,操作简便,是合成α-氨基酸的另一条新路线。本文研究了陶-液相相转移催化条件下,

苯甲亚氨酸乙酯及N—乙氧基羰基亚甲基苯甲亚氨酯乙酯的~1H和^(13)C NMR的研究

本文测定了苯甲亚氨酸乙酯(Ⅰ)和N-乙氧基羰基亚甲基苯甲亚氨酸乙酯(Ⅱ)的~1H和^(13)C NMR谱,归属了共振谱线,得到了这两类化合物的官能团在苯衍生物中的经验增量,讨论了化学位移与Hammett常数的相关性.

氨基酸合成方法研究(Ⅲ)——相转移催化下N-(乙氧基羰基亚甲基)亚氨酸酯的烷基化反应

在氨基酸的合成方法中,利用甘氨酸衍生物合成高级氨基酸,是引人注目的研究课题。我们考虑到N-(乙氧基羰基亚甲基)苯甲亚氨酸乙酯1a和N-(乙氧基羰基亚甲基)乙亚氨酸乙酯1b可以方便地由腈和甘氨酸酯制备,特别是由乙腈制备的1b具有原料价廉易得等优点,为此研究了固-液相转移催化条件下,1a和1b的烷基化反应,合成了一系列碳链增长的α-氨基酸。 烷基化反应在K_2CO_3-或KOH-溴化四正丁铵(TBAB)体系中进行。

近年来干反应在有机合成中的应用

无机载体试剂已经广泛地用于有机合成,近年来在此基础上发展起来的以无机固体为介质的无溶剂反应——干反应(dry reacti-on),引起了有机化学家的兴趣。这类反应或者以Al_2O_3、SiO_2等为载体,吸附反应物或试剂,或者由无机试剂本身作为反应介质。干反应操作简便。