建立及验证SMA合成工艺参数关系式

运用模试实验数据 ,建立了苯乙烯 -马来酸酐无规共聚物 (SMA)工艺参数关系式。工业生产结果表明 ,该关系式可用于SMA工业生产工艺参数的调节 ,表明降低装置生产负荷、增加聚合反应器体积和降低原料液中马来酸酐含量可提高SMA相对分子质量。据估算 ,在同等的生产负荷下 ,兰化装置聚合温度比高化装置低 5～ 6℃ ;装置生产负荷从 10 0 %降为 40 %时 ,聚合温度可降低 17℃。

单釜连续本体法生产苯乙烯-丙烯腈-顺酐三元共聚物

借助现有工业装置及苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)和苯乙烯-顺酐共聚物(SMA)的生产经验,建立并实施了国内独有的苯乙烯-丙烯腈-顺酐三元共聚工艺,生产出苯乙烯系树脂新品种———苯乙烯-丙烯腈-顺酐共聚物(SAM)。以SAN和SMA工艺参数关系式为基础,建立了SAM工艺参数关系式,运用试差法计算了总转化率,结果符合聚合规律。试验表明,以两套配料系统向聚合釜供料的方案是可行的;通过调节两种物料的流量,产品的组成可变;在苯乙烯-丙烯腈共聚过程中引入顺酐后,聚合体系粘壁现象得到明显改善。

高分子量苯乙烯-马来酸酐共聚物

介绍了高分子量 SMA的国内外研究、应用状况。讨论了其合成工艺、技术路线、共聚物的结构和组成的表征方法。随着高分子量 SMA生产工艺在我国的工业化，其在聚合物合金、共混物和复合材料领域的应用开发也会相应加快。

二釜串联连续本体法制备SMA

用二釜串联连续本体工艺制备苯乙烯-顺丁烯二酸酐无规共聚物,分别研究并获得了首釜和第二釜的启动操作策略和稳态工艺条件。

双酰胺双(3′-正十五烷基-苯并-15-冠-5)PVC膜钾离子选择电极的研究

我们曾报道以3’-正十五烷基-苯并-30-冠-10为传感活性物质制成的PVC膜钾离子选择电极,这种电极对Na^+的选择系数达9.2×10^(-4)。吴国梁等系统地测试十九个双冠醚PVC膜钾电极,发现其中有些电极对Na^+有很好的选择性。为了进一步寻找性能更好的钾电极,我们合成了十个双酰胺型双(3’-正十五烷基-苯并-15-冠-5)化合物。试验结果表明,以这类双冠醚所制得的钾电极性能优良。

一种国产新型反应性增容剂在PA6与ABS合金中的应用

以国产苯乙烯-丙烯腈-顺丁烯二酸酐共聚物(SAM)为原位反应性增容剂,制备了超韧PA6/ABS合金。在m(PA6)/m(ABS)为50/50～70/30和SAM加入量为3%～4%时,23℃的合金悬臂梁缺口冲击强度达900J/m以上;-18℃的合金悬臂梁缺口冲击强度达270J/m。电镜和力学性能测试表明原位反应性增容使PA6和ABS两相界面张力降低,并使ABS分散颗粒变小及更均匀地分散于PA6中。另外,过多的SAM用量将导致PA6与SAM间的深度反应,使体系粘度上升和ABS相难于被分散。总之,SAM用量、相界面张力和ABS分散颗粒大小是影响该合金力学性能的关键因素。

苯乙烯-马来酸酐共聚物的核磁共振分析

利用 1HNMR、13CNMR及DEPT(无畸变极化转移增强 )核磁共振技术研究了苯乙烯 -马来酸酐共聚物(SMA)的序列结构和组成 ,并比较了几种核磁共振实验技术对分析SMA结果的准确性 ;实验表明1HNMR是分析组成的简单、快速而有效的方法 。

苯乙烯聚合动力学(Ⅰ)热引发聚合机理的研究

在120～200℃内,对热引发苯乙烯本体聚合的速率及平均分子量进行了研究,得到聚合速率与单体浓度二次幂有关,据此可以推论引发速率也和单体二次幂有关。

冠醚化合物的合成 Ⅹ.双酰胺双-(3′-正十五烷基-苯并-15-冠-5)的合成

目前,双冠醚的合成与应用发展很快,尤其是作为离子选择电极的中性载体,双冠醚已显示出其优越性,作者曾对3’-正十五烷基苯并(二苯并)冠醚作了较详细的叙述。 3’-正十五烷基苯并冠醚分子中带有脂溶性长链烷基,用于制作钾离子选择电极,其电极性能极为良好。3’-正十五烷基苯并冠醚是以3-正十五烷基邻苯二酚(俗称饱和漆酚)为原料合成的。为了进一步利用我国的生漆资源和开发其应用范围,以便改进电极性能和研究中性载体结构和性能的关系,我们设计并合成了3’-正十五烷基-5’-硝基-苯并-15-冠-5(1)、3’-正十五烷基-5’-氨基-苯并-15-冠-5(2)和十种双酰胺双(3’-正十五烷基-苯并-15-冠-5)(3a—3j),其合成路线如下:

玻纤增强本体法ABS、乳液法ABS复合材料的制备及其性能

利用双螺杆挤出机共混挤出法分别制备了两种玻纤增强本体法(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯)共聚物(ABS)复合材料和两种玻纤增强乳液法ABS复合材料,从熔体流动速率、力学性能、耐热性能等方面比较了它们的差别,并研究了(苯乙烯/马来酸酐)共聚物(SMAH)对玻纤增强ABS复合材料性能的影响。结果表明,少量的SMAH可明显提高玻纤增强ABS复合材料的拉伸强度、弯曲强度和冲击强度,玻纤增强本体法ABS复合材料有更好的力学性能。

苯乙烯-丙烯腈-顺丁烯二酸酐三元共聚物的应用

介绍了苯乙烯-丙烯腈-顺丁烯二酸酐三元共聚物(SAM)在工程塑料高性能化方面的用途,以及其本身作为基体材料使用时的性能;阐述了经SAM增容后,聚酰胺6/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)合金所展示的优异低温抗冲击性能。从应用和生产角度,表明了SAM按其组成不同分别可用作基体树脂、增容剂、耐热ABS的基础原料等。国内已有批量的SAM产品推向市场。

橡胶接枝苯乙烯-马来酸酐本体共聚——橡胶粒径及抗冲性能的研究

采用半连续的本体聚合工艺，考察了转相用搅拌转速、反应温度、引发剂用量等聚合工艺条件对橡胶接枝苯乙烯-马来酸酐共聚产物（SMA）中橡胶粒径和性能的影响。实验结果表明，搅拌转速对橡胶粒径的影响比较单一，转速越大，粒径越小；而后两者的影响因素则比较复杂，同时影响两相牯度、剪切强度、基体分子量和接枝效果等，彼此之间相互牵制。通过调整以上工艺参数，可形成2～5mm大小合话的梭腔粘径，得到抗冲性能较好的SMA。

SMA共聚物的热性能研究

苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)是一类特种热塑性材料,具有很好的耐热性和可加工性,且能与多种树脂共混。用热分析方法对其无规性、热稳定性、加工性能和热老化性能进行表征,以促使SMA树脂掺混到多个体系,开发出系列高性能工程塑料合金。

排气式挤出机在R-SMA中试脱挥中的应用

介绍了排气式双螺杆挤出机在苯乙烯-马来酸酐无规共聚物(R-SMA)中试脱挥装景中的应用,针对本体聚合体系粘度高的特点,排气式双螺杆挤出机发挥了其独特的作用。文中就脱挥工艺及双螺杆的结构对脱挥的影响进行了讨论,在一定的工艺条件下可得到苯乙烯残留单体量低于1 000 μg/g的SMA产品。

聚苯乙烯-苯乙烯体系的物性研究

通过对苯乙烯-聚苯乙烯体系的折射率、密度、流变特性的研究,表明体系的折射率与浓度、温度在所研究的实验范围内具有良好的线性关系。密度可用 Lorentz-Lorenz 方程式估算。体系的流变行为接近于牛顿流体,建立了聚苯乙烯体系的粘度、浓度、聚合物分子量之间的关联式。研究所得结果可为苯乙烯本体聚合的在线控制提供基础数据。

冠醚化合物的合成——ⅩⅢ.饱和漆酚冠醚的合成及其PVC膜铊离子选择电极的研究

本文合成了两个酰胺型饱和漆酚双冠酰(Ⅰ、Ⅱ),饱和漆酚30-冠-10(Ⅲ)和二硝基饱和漆酚30-冠-10(Ⅳ),冠酰Ⅳ为新化合物。以这四种冠醚研制PVC膜铊离子选择电极,具检测下限,线性范围,选择性等性能都比较好。其中以Ⅳ制作的铊电极,检测下限可达6.31×10^(-7)mol硝酸铊,对钾离子的选择系数优于其它冠醚电极。

6—正丙氧基苯并噻唑—2—氨基甲酸甲酯的合成

以对硝基苯酚为原料,通过四步反应得到具有驱虫活性的标题化合物,总产率为70％。

SMA工业生产计量及分析方法

运用密度法建立了可用于苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)工业生产的密度-温度-浓度关系式。应用表明,此式在工业生产计量仪表的标定中是可信和可靠的。利用工业生产获得了有关工艺参数,还建立了针对SMA生产的反应器方程式。经20d连续工业生产考察表明,用反应器方程式所预测的转化率与实际值非常吻合,该方程式具有指导SMA工业生产的意义。

超高透明硅酮密封胶的研究

以羟基封端甲基苯基硅氧烷为原料,采用脱酸型交联剂,制备了一种超高透明硅酮密封胶,并通过透光率和雾度表征其在不同环境下的透明度。研究结果表明:(1)采用羟基封端甲基苯基硅氧烷为基础聚合物,改性后的二羟基聚二甲基硅氧烷能明显提升密封胶的透明度,其透明度优于杂化体系透明胶和中性硅酮透明胶;(2)在羟基封端聚二甲基硅氧烷分子链中引入甲苯基,可以明显改善密封胶的透明度;(3)脱酸型交联剂制备的透明胶的透明度优于脱酮肟型密封胶;(4)基础聚合物的黏度对密封胶的力学性能影响很大,当采用不同黏度树脂m(20000)∶m(80000)=1∶2进行复配时,密封胶的综合性能最优;(5)酸性交联剂XL27制备的密封胶综合性能最好,表干时间适中,拉伸强度高,模量低,断裂伸长率好;(6)本文制备的超高透明硅酮密封胶,在经历90℃、−30℃、浸水和水-紫外处理后,透明度基本没有变化。

饱和漆酚双冠醚的电子电离质谱

本文总结了饱和漆酚双冠醚电子电离质谱的裂解规律。十个测试样品的结构均为二个芳香冠醚通过NHCORCONH对称桥连而成。当R为烷基时,裂解首先发生在酰胺键或其邻近的键上。R为芳基时则在分子的冠醚部份首先发生裂解。文中还叙述了在某些化合物中的特殊的氢重排反应。