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HNCO与XCH_2OH(X=CH_3、NH_2、OH、F)反应机理的理论研究 被引量:5
1
作者 石秋芝 仝艳 +1 位作者 廖荣宝 唐明生 《郑州大学学报(理学版)》 CAS 2006年第2期101-106,共6页
采用密度泛函(DFT)理论的B3LYP方法,在6-31++G(d,p)水平上按BERNY能量梯度解析全参数优化了HNCO和XCH2OH(X=CH3、NH2、OH、F)反应势能面上各驻点的几何构型,分别找到了这4个反应的过渡态,并通过振动频率分析确认了过渡态结构,通过内禀... 采用密度泛函(DFT)理论的B3LYP方法,在6-31++G(d,p)水平上按BERNY能量梯度解析全参数优化了HNCO和XCH2OH(X=CH3、NH2、OH、F)反应势能面上各驻点的几何构型,分别找到了这4个反应的过渡态,并通过振动频率分析确认了过渡态结构,通过内禀反应坐标(IRC)计算确认了最低能量反应途径(MEP).讨论了过渡态时的虚频振动模式,对各驻点进行了零点能(ZPE)校正,并计算了4个反应的活化能.研究结果表明,异氰酸的醇解反应是1个亲核加成反应,甲醇取代物和异氰酸分别是电子给体和电子受体,并且甲醇取代物的羟基氢在反应中发挥了重要作用;4个反应均为放热反应,反应中1个σ键和1个π键断裂,2个新的σ键生成;过渡态是四元环结构,由于CH3CH2OH、NH2CH2OH、OHCH2OH、FCH2OH分子中C、N、O、F原子电负性不同,四元环构型存在较明显的差异. 展开更多
关键词 异氰酸 过渡态 内禀反应坐标
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Ni-NiS合金析氢阴极的制备研究 被引量:3
2
作者 石秋芝 杨长春 +3 位作者 程鹏里 李月番 许景秀 石春芝 《郑州大学学报(自然科学版)》 CAS 1998年第4期68-71,共4页
用电沉积法制备了析氢电极,研究了制备条件对电极析氢活性的影响,测定了该电极在碱性溶液中的析氢活性,并通过稳态极化曲线的测定,给出了在1mol/LNaOH溶液中不同温度下Ni-NiS电极上的析氢反应的动力学参数.
关键词 电沉积 电极 制备 镍合金 析氢阴极
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关于过渡状态理论中的K_≠及有关问题的讨论 被引量:1
3
作者 石秋芝 张建民 +1 位作者 杨长春 许金木 《郑州大学学报(理学版)》 CAS 1994年第2期79-82,共4页
动力学反应均是在等温等容条件下进行的,要判断该反应体系是否达平衡应当用△F≤0作判据,而不能用△G≤0作判据,所以在推导动力学方程时,对于快速平衡步骤的平衡常数不能用△G=-RTlnK_≠的简单关系,而应当从热力学基... 动力学反应均是在等温等容条件下进行的,要判断该反应体系是否达平衡应当用△F≤0作判据,而不能用△G≤0作判据,所以在推导动力学方程时,对于快速平衡步骤的平衡常数不能用△G=-RTlnK_≠的简单关系,而应当从热力学基本关系式推导.同时,化学反应在等温等压或等温等容下进行时,反应条件不同,阿累尼乌斯活化能与各热力学函数间的关系是不同的. 展开更多
关键词 过渡状态理论 平衡的热力学判据 活化能E_α
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浅谈凝固点降低公式的推导
4
作者 石秋芝 杨长春 +1 位作者 程鹏里 张建民 《郑州大学学报(理学版)》 CAS 1996年第S2期120-123,共4页
关于凝固点降低公式,常用的有两种推导方法.其推导方法的思路不同,引进某些物理量的近似程度亦不同.
关键词 凝固点降低公式 混和体系 化学热力学
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铝及铝制品表面的化学处理
5
作者 石秋芝 张建明 +3 位作者 程鹏里 杨长春 牛启 张立冬 《化工时刊》 CAS 1994年第6期32-33,共2页
引言 铝及其合金被广泛应用于汽车、飞机、造船、机电、家用电器等工业,并在仪器仪表、制笔、打火机、工艺美术品和化妆品、包装件等轻工产品方面得到日益广泛的应用,因此铝及其合金的表面处理具有重要的实际意义。 铝表面的化学处理大... 引言 铝及其合金被广泛应用于汽车、飞机、造船、机电、家用电器等工业,并在仪器仪表、制笔、打火机、工艺美术品和化妆品、包装件等轻工产品方面得到日益广泛的应用,因此铝及其合金的表面处理具有重要的实际意义。 铝表面的化学处理大体分为3个阶段。首先对铝制品表面进行砂化处理,传统的砂化工艺处理大型机械比较方便,对比较精密的仪器。 展开更多
关键词 铝合金 制品 表面处理 化学处理
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对双液系相图体系选择的改进
6
作者 石秋芝 程鹏里 +1 位作者 刘寿长 许金木 《大学化学》 CAS 1996年第4期36-36,共1页
对于双液系相图可以有多种不同的体系,我们选择的乙醇-环己烷体系为完全互溶的且具有最低恒沸点的双液系,以取代乙醇-苯双液系,此体系减少了实验室环境污染及对人体的危害,且经多年实验教学验证,得到较满意的结果。 1.选择环己烷代替苯... 对于双液系相图可以有多种不同的体系,我们选择的乙醇-环己烷体系为完全互溶的且具有最低恒沸点的双液系,以取代乙醇-苯双液系,此体系减少了实验室环境污染及对人体的危害,且经多年实验教学验证,得到较满意的结果。 1.选择环己烷代替苯的理论依据从环己烷和苯的物理化学性质来看,其分子量、沸点、折光率。 展开更多
关键词 双液系相图 相平衡
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甘油代用品的生产及应用
7
作者 石秋芝 许金木 程鹏里 《河南科技》 1994年第2期14-15,共2页
甘油代用品的生产及应用郑州大学化学系石秋芝,许金木,程鹏里甘油(学名丙三醇)在国民经济建设中占有十分重要的地位,其用途已达1700多种。到本世纪末,我国甘油总产量可望达到6.4万吨,然而到时甘油的需求量将达12万吨,... 甘油代用品的生产及应用郑州大学化学系石秋芝,许金木,程鹏里甘油(学名丙三醇)在国民经济建设中占有十分重要的地位,其用途已达1700多种。到本世纪末,我国甘油总产量可望达到6.4万吨,然而到时甘油的需求量将达12万吨,超过预测产量的一倍。由于我国目前甘... 展开更多
关键词 甘油 甘油代用品 生产工艺 应用
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电泳沉积功能陶瓷涂层技术 被引量:23
8
作者 张建民 杨长春 +1 位作者 石秋芝 程鹏里 《中国陶瓷》 CAS CSCD 北大核心 2000年第6期36-40,共5页
本文评述了功能陶瓷悬浮液的稳定性、电泳沉积技术原理、以及该技术在制备生物陶瓷、超导陶瓷、铁电陶瓷、耐磨耐高温陶瓷等功能陶瓷涂层方面的应用。讨论了电流、电压。
关键词 电泳沉积 功能陶瓷 县浮液 复合材料 陶瓷涂层
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交流阻抗谱研究钙磷陶瓷电沉积层的结构 被引量:6
9
作者 张建民 扬长春 +1 位作者 石秋芝 郭军松 《硅酸盐学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第2期127-132,共6页
用交流阻抗技术研究了不同电沉积时间的钙磷陶瓷沉积层 ,结果表明 ,沉积时间不同的陶瓷沉积层的交流阻抗谱存在显著的差别。采用双层结构物理模型 ,对不同沉积时间陶瓷沉积层的交流阻抗谱进行计算机拟合 ,得到的等效电路各元件拟合值显... 用交流阻抗技术研究了不同电沉积时间的钙磷陶瓷沉积层 ,结果表明 ,沉积时间不同的陶瓷沉积层的交流阻抗谱存在显著的差别。采用双层结构物理模型 ,对不同沉积时间陶瓷沉积层的交流阻抗谱进行计算机拟合 ,得到的等效电路各元件拟合值显示 :电极表面钙磷陶瓷为内密外疏型梯度沉积层。在陶瓷电沉积过程中 ,钙磷晶粒同时沉积于距电极表面不同距离的部位 ,沉积层厚度增加的同时内层密度也在逐渐增加 。 展开更多
关键词 交流阻抗谱 研究 钙磷陶瓷 电沉积层 结构
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电极/溶液界面pH值的现场测量 被引量:4
10
作者 张建民 杨长春 +2 位作者 石秋芝 吴强 程鹏里 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第11期1901-1903,共3页
In this paper, a pH microprobe technique was developed to measure in situ the pH value on the cathode/solution interface, and iridium oxide was used as a pH sensitive material which is of a good response behavior in t... In this paper, a pH microprobe technique was developed to measure in situ the pH value on the cathode/solution interface, and iridium oxide was used as a pH sensitive material which is of a good response behavior in the measured solutions. During electrodeposition process of bioceramic coatings of calcium phosphates, the interfacial pH change, for example, was first measured. The experimental results indicated that the pH value on the cathode/solution interface first jumped to a maximum, then slowly decreased with the increase of the electrodeposition time. The interfacial pH value was increased with the applied current density or cathode overpotential. 展开更多
关键词 现场测量 pH微探讨 电极/溶液界面 PH值 磷酸钙生物陶瓷 电沉积
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氢氧化镍化成产物的XRD研究 被引量:3
11
作者 杨长春 郭彩峰 +2 位作者 石秋芝 张雪盈 王冠 《郑州大学学报(理学版)》 CAS 2005年第2期77-80,共4页
用粉末X衍射(XRD)方法研究了球型β-Ni(OH)2在不同苛性碱电解液中充电化成产物的结构变化.结果表明:在电解电流一定的情况下,控制电解液浓度可以控制化成产物的晶型.适量LiOH仅对提高充电效率有贡献,但它既不会阻止也不会促进γ-NiOOH... 用粉末X衍射(XRD)方法研究了球型β-Ni(OH)2在不同苛性碱电解液中充电化成产物的结构变化.结果表明:在电解电流一定的情况下,控制电解液浓度可以控制化成产物的晶型.适量LiOH仅对提高充电效率有贡献,但它既不会阻止也不会促进γ-NiOOH相的生成.采用4.0~5.0mol/L的KOH或NaOH溶液,再添加部分LiOH的混合苛性碱溶液作为化成电解液或电池电解液,既可以保证足够高的溶液电导及低温电导,又可以有效抑制γ-NiOOH相的生成. 展开更多
关键词 产物 氢氧化镍 XRD Β-NI(OH)2 NAOH溶液 LiOH 电解液浓度 电解电流 结构变化 充电效率 低温电导 苛性碱 X衍射 KOH 碱溶液 控制 电化 粉末 晶型 混合
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碱性高铁电池的初步研究 被引量:11
12
作者 杨长春 石秋芝 侯宏英 《电源技术》 CAS CSCD 北大核心 2002年第4期293-297,共5页
采用测试实验电池性能的方法 ,对几种可能用于碱性高铁电池的金属负极、隔膜、集流体材料进行了初步研究。结果表明 :作为可充电电池Fe MFeO4(M表示金属 ,下同 )和Cd MFeO4体系较Zn MFeO4体系进入实际应用的可能更大。有还原性的隔膜高... 采用测试实验电池性能的方法 ,对几种可能用于碱性高铁电池的金属负极、隔膜、集流体材料进行了初步研究。结果表明 :作为可充电电池Fe MFeO4(M表示金属 ,下同 )和Cd MFeO4体系较Zn MFeO4体系进入实际应用的可能更大。有还原性的隔膜高分子材料及电液中的还原性杂质与高铁酸盐之间的氧化还原反应 ,导致高铁酸盐正极稳定性和放电容量的降低 ,杂质ZnO和Fe(OH) 3 对固体高铁酸盐的分解也有催化作用 ,在所研究的隔膜材料中 ,辐射接枝聚乙烯微孔膜和改性聚丙烯微孔膜的效果较好。以碳纤维编织布作为高铁酸盐正极的集流体较金属集流体有利于高铁酸盐的稳定。实现难溶高铁酸盐的规模化、低成本生产 。 展开更多
关键词 碱性高铁电池 高铁酸盐正极 隔膜 集流体
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电解合成Na_2FeO_4制备K_2FeO_4 被引量:7
13
作者 杨长春 何伟春 石秋芝 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2002年第6期564-568,共5页
用阳极室间隙为 1 5~ 2 2 mm的隔膜式电解槽 ,于 1 4mol/ L Na OH溶液中 ,以铁网为阳极 ,控制阳极的表观电流密度为 1 60~ 2 80 A/ m2 ,电解 5~ 6h,可使阳极液中 Na2 Fe O4 的浓度达到 0 .2 3~ 0 .3 2 mol/ L.将Na2 Fe O4 和 KOH溶... 用阳极室间隙为 1 5~ 2 2 mm的隔膜式电解槽 ,于 1 4mol/ L Na OH溶液中 ,以铁网为阳极 ,控制阳极的表观电流密度为 1 60~ 2 80 A/ m2 ,电解 5~ 6h,可使阳极液中 Na2 Fe O4 的浓度达到 0 .2 3~ 0 .3 2 mol/ L.将Na2 Fe O4 和 KOH溶液交替加料进行复分解沉淀反应 ,控制反应温度小于 2 0℃、反应时间小于 3 0 min,这样就可直接由 Na2 Fe O4 阳极液经一次结晶、洗涤和干燥 ,制得纯度大于 95 %的固态 K2 Fe O4 .K2 Fe O4 在 KOH、Na OH或其混合物水溶液中的溶解 ,受同离子效应和盐析效应的共同影响 ,且同离子效应的作用较强 .固体K2 Fe O4 展开更多
关键词 K2FeO4 Na2FeO4 电解合成 复分解反应 铁酸钾 铁酸钠
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高铁酸盐研究进展 被引量:6
14
作者 张雪盈 杨长春 +2 位作者 石秋芝 郭彩峰 赵磊 《合成化学》 CAS CSCD 2006年第2期113-117,共5页
综述了近年来国内外关于高铁酸盐研究的最新进展,重点就高铁酸盐的制备、分析、应用等方面进行了概述。参考文献37篇。
关键词 高铁酸盐 无机盐 综述
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浓碱溶液中生成高铁酸盐的玻碳电极循环伏安法表征(英文) 被引量:4
15
作者 杨长春 李海霞 +3 位作者 石秋芝 高杰 丁哲 吴强 《化学研究》 CAS 2003年第4期7-11,15,共6页
用玻碳电极研究了与Fe(Ⅵ)/Fe(Ⅲ)电对氧化还原有关的循环伏安曲线.所研究的体系是13mol·L-1NaOH中浓度范围分别为0.015~0.06mol·L-1的Na2FeO4和0.01~0.025mol·L-1的NaFeO2溶液。另一类研究体系是胶体石墨分别与固体K... 用玻碳电极研究了与Fe(Ⅵ)/Fe(Ⅲ)电对氧化还原有关的循环伏安曲线.所研究的体系是13mol·L-1NaOH中浓度范围分别为0.015~0.06mol·L-1的Na2FeO4和0.01~0.025mol·L-1的NaFeO2溶液。另一类研究体系是胶体石墨分别与固体K2FeO4、固体KFeO2组成的混合物,将这些混合物粘附于玻碳电极表面后在13mol·L-1KOH中进行循环伏安曲线的测定。结果证明了峰电位在0.7~1.0V的阳极电流峰与峰电位在0.15~0.2V(均相对于13mol·L-1NaOH或13mol·L-1KOH溶液中的Hg/HgO参比电极)的阴极电流峰,分别与高铁酸盐的生成与还原相对应。确定了将高铁酸盐的阳极生成电流峰与阳极析氧电流峰区别开来的条件。 展开更多
关键词 浓碱溶液 高铁酸盐 玻碳电极 循环伏安法 表征 六价铁酸盐 三价铁酸盐 阳极电流峰
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电流密度对钙磷沉积层组成和结构的影响(英文) 被引量:4
16
作者 张建民 石秋芝 +1 位作者 杨长春 许金木 《化学研究》 CAS 2002年第2期5-7,共3页
用X射线衍射、激光拉曼光谱以及等离子体原子发射光谱等技术研究了电化学沉积钙磷陶瓷过程中 ,电流密度对电沉积层组成和结构的影响 .实验表明阴极表面得到的沉积物是几种钙磷盐组成的混合物 ,且其成份随电流密度的改变而发生较大的变... 用X射线衍射、激光拉曼光谱以及等离子体原子发射光谱等技术研究了电化学沉积钙磷陶瓷过程中 ,电流密度对电沉积层组成和结构的影响 .实验表明阴极表面得到的沉积物是几种钙磷盐组成的混合物 ,且其成份随电流密度的改变而发生较大的变化 .在电解液温度为 75℃条件下 ,当控制电流密度较低时 ,沉积层主要由CaHPO4· 2H2 O (DCPD)和Ca8H2 (PO4) 6· 5H2 O (OCP)组成 ;随着电流密度的增加 ,阴极表面逐渐生成Ca3 (PO4) 2 ·nH2 O (TCP)和Ca10 (PO4) 6(OH) 2 (HAP) .当电流密度大于 5mA/cm2 时 ,电沉积层的主要成份为羟基磷灰石 (HAP) . 展开更多
关键词 电流密度 钙磷沉积层 组成 结构 电沉积 生物陶瓷 磷酸钙 羟基磷灰石 生物材料
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镍─钼─铊电极的析氢性能 被引量:2
17
作者 程鹏里 石秋芝 +1 位作者 杨长春 董献堆 《郑州大学学报(自然科学版)》 CAS 1996年第4期65-68,共4页
用电沉积法制备了Ni—Mo─Tl电极,研究了制备条件对电极析氢活性的影响.该电极在碱性溶液中具有很高的析氢活性.通过稳态极化测量。
关键词 析氢电极 析氢性能 电沉积 镍钼铊合金 电极
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高纯度羟基磷灰石纳米功能材料的制备工艺 被引量:3
18
作者 张建民 郭军松 +1 位作者 杨长春 石秋芝 《中国陶瓷》 CAS CSCD 2003年第4期19-20,65,共3页
本文利用碳酸钙高温分解得到的氧化钙和磷酸为原料,通过湿式法制备医用生物活性陶瓷羟基磷灰石(HAP)。用X射线衍射(XRD)、傅立叶变换红外光谱(FTIR)等技术对陶瓷材料的组织结构和化学组成进行分析。结果表明在适当工艺条件下,得到的钙... 本文利用碳酸钙高温分解得到的氧化钙和磷酸为原料,通过湿式法制备医用生物活性陶瓷羟基磷灰石(HAP)。用X射线衍射(XRD)、傅立叶变换红外光谱(FTIR)等技术对陶瓷材料的组织结构和化学组成进行分析。结果表明在适当工艺条件下,得到的钙磷陶瓷产物为高纯度的羟基磷灰石纳米材料。该方法容易操作,重复性好,适于大批量工业生产,是制备高纯度羟基磷灰石纳米功能材料的理想方法。 展开更多
关键词 羟基磷灰石 纳米功能材料 湿式法
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阻燃剂TCPP与锂离子电池负极材料的相容性 被引量:1
19
作者 冯祥明 郑金云 +1 位作者 石秋芝 雷恒永 《电池》 CAS CSCD 北大核心 2007年第5期336-338,共3页
为了提高阻燃剂磷酸三(2-氯丙基)酯(TCPP)与锂离子电池负极材料中间相碳微球(MCMB)的相容性,在不同TCPP浓度电解液中研究了MCMB的循环伏安和充放电行为。结果表明:当电解液中TCPP的浓度为20%(体积比)时,MCMB/Li电池的首次充电比容量由... 为了提高阻燃剂磷酸三(2-氯丙基)酯(TCPP)与锂离子电池负极材料中间相碳微球(MCMB)的相容性,在不同TCPP浓度电解液中研究了MCMB的循环伏安和充放电行为。结果表明:当电解液中TCPP的浓度为20%(体积比)时,MCMB/Li电池的首次充电比容量由空白电池的350 mAh/g增加到420 mAh/g,且1 V处平台的容量增加。当TCPP的浓度增加到30%时,MCMB已经不能进行充放电循环。当把MCMB在空白电解液中预循环后,在30%TCPP电解液中可以进行充放电,相应的MCMB/Li电池的充放电实验也得到了相似的结果。热解炭黑与阻燃剂TCPP有较好的相容性。 展开更多
关键词 锂离子电池 阻燃剂 安全性能 电解液添加剂 TCPP
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镍钴复合氧化物的制备和析氧活性 被引量:1
20
作者 程鹏里 石秋芝 +1 位作者 张建民 杨长春 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1994年第3期32-35,共4页
用浸碱热分解法制备了具有较高析氧活性和稳定性的复合氧化物NiCo_2O_4。考察了涂液成分、热分解温度和涂覆次数对NiCo_2O_4析氧活性的影响;测定了氧在NiCo_2O_4从电极上的稳态电化学行为。
关键词 镍钴 复合氧化物 析氧 电极 活性
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