分子双电子性质的DV-X_α-HF计算

本文提出一种在DV-X_α方法的基础上计算分子双电子性质的新方法,我们称为DV-X_α-HF方法,它在本质上是DV-X_α和Hartree-Fock方法的合成,该方法把密度函数理论的应用范围从单电子性质扩展到双电子性质。

四价铬离子在Mg_2SiO_4基质中的能级结构

Cr在晶体基质中一般以三价离子形式存在,它的能级结构、光谱及其激光行为等都为人熟知。Cr3+一般在O2-六配位之中,在可见到近红外（1μm内）有两个吸收峰,并有一个辐射带。但对新的激光介质Cr:Mg2 Si O4的实验研究表明,其光谱用Cr3+的能级结构难以解释。特别是该晶体在1μm～1.3μm区域有一个强荧光带,对它的解释需要探讨新的机制。

CrO_4^(4-)和CrO_4^(5-)电子能级的MS—X_α计算

Cr离子在晶体中不仅能以二价和三价形态出现。而且还能以四价以上的形态出现;不仅有六配位情况,而且也能有四配位情况。迄今为止人们对Cr离子络合物的了解主要还在三价离子六配位情况。我们用MS—Xα方法详细计算和研究了Cr3+和Cr4+在O2四配位情况下的电子能级,得到了理论数据。

MgO分子电子能级和势能曲线的MS—X_α计算

人们曾用MS—Xα法计算过一些双原子分子的能级和势能曲线,如H2、Li2、LiH、O2等,对该方法在对称性较低的双原子分子中的运用作了一些研究。这些分子一般属共价键结合。我们把这种探讨进而扩到离子键分子。首先计算了MgO的电子能级及势能曲线,以期将该方法运用到重金属元素的离子型双原子分子中去。

石榴石中Cr^(3+)的电子结构与晶场强度的关系

本文对掺铬的GGG(Ca,Mg,Zr),GGG,YGG和YAG四种晶体进行了自旋极化的SCC-DV-X_α计算。首次报道了它们的10Dq计算值,与实验值符合得很好,并讨论了中心离子和配位体之间的距离与该计算值的关系。还计算得到了二重态~2E_3的能量值,从而阐明了YAG_2cr^(3+)只能发射窄带荧光,而GGG(Ca,Mg,Zr):Cr^(3+)能发射强的宽带荧光的机理。

动量表象中的氦原子和氢分子

本文推导出动量表象中的基态氦原子和氢分子波函数。对午氦原子,使用了动量变量P_(r),P_(θ),P_(φ),它们分别共轭于球坐标位置变量r,θ,φ。对于氢分子,使用了动量变量P_(ξ),P_(η),P_(φ),它们分别共轭于椭球坐标位置变量ξ,η,φ。

晶体CsFeCl_3的自旋极化MS-X_a计算

本文采用自旋极化的MS-X_a方法,在晶体CsFeCl_3的实际的D_3d低对称品场下计算了络离子(FeCl_b)^(4-)的电子结构。给出了单电子本征值和本征函数和自旋极化分裂,用过渡态理论计算了部分光学跃迁和电荷转移跃迁的能量。

X_(a)多重散射理论对某些模型生物分子的应用

研究了三种金属(Be、Mg、Zn)对生物体的不同作用。计算了[(C_(2)H_(2)X_(2))_(2)Me]^(n)型金属生物模型分子(n为分子的电荷数)。讨论了不同金属的络合物能级结构以及三种金属含硫络合物中各金属原子的电荷等。

MgF_2:V^(2+)晶体能级和振动结构的DV-X_a研究

首次用DV-X_a方法计算了终端声子激光晶体MgF_2:V^(2+)的电子能级和振动结构,给出的晶场能级与实验值相当接近.使用晶格振动的“呼吸”模型,得到了基态~4B_(1g)和第一激发态~4B_(2g)的振动势能曲线.在简谐振动近似下,它们分别具有454cm^(-1)和460cm^(-1)的声子能量,与实验值399cm^(-1)符合很好.另外,还获得晶体振动的黄昆参数,激活能,和Franck—Condon交距等参数.计算了四种温度(0K,2K,77K和300K)下的振动线形,并与2K的实验吸收谱作了比较.

掺铬镁橄榄石的LIF光谱研究

本文用LIF方法研究了铬镁橄榄石(Cr∶Mg_2SiO_4)的室温电子辐射谱。该辐射谱有两个辐射带(S带和L带),其中S带来自Cr^(3+)离子的辐射,而L带则对应于Cr^(4+)的辐射。

六配位中铬离子不同价态的MS-X_α计算

本文采用自旋极化的MS-X_α方法,以铬离子与氧六配位形成的(CrO_6)铬离子为模型,计算铬离子三种价态(Cr^(2+),Cr^(3+),Cr^(4+)的电子结构,在D_(4h)群下给出单电子轨道本征值和本征函数、能级分布和光学跃迁,对计算结果作了详细的讨论。

(CrO_4)络离子中Cr-O距离的研究

通过MS-Xα方法的计算详细地讨论当Cr—O距离变化时(CrO_4)络离子的电子结构和能级分布。给出铬离子三种不同价态(Cr^(2+),Cr^(3+),Cr^(4+))的单电子轨道能量、电荷分布、基态电子组态、低激发态的光学跃迁,以及能级示意图。当配位体与中心离子的距离R≤2时,用晶场理论得出的结果不能令人满意。这时必须考虑配位体与中心离子距离的影响,以及中心离子(对于过渡族金属离子而言)的4s或4p原子轨道的作用。

激光晶体的X_α研究——Ⅳ.金绿宝石的DV-X_α-HF计算

本文首次报道了原子簇(BeCrO_6)^(7-)的DV-X_α-HF计算结果,给出了单电子能量本征值、晶场参数10D_q和电荷转移跃迁能量,并且把DV-X_α-HF方法推广到普遍的多重态计算和组态混合,我们的计算结果与激光晶体金绿宝石的吸支谱实验符合得很好,这表明DV-X_α波函数和双电子算符的结合可能为原子簇的多重态计算提供了一种较为简便而有效的方法。

晶体CsMnBr_3的自旋极化MS-X_α计算

本文采用自旋极化MS一X_α方法,在晶体CsMnBr_3实际的D_(3d)低对称晶场下计算了络离子(MnBr_6)^(4-)的电子结构.给出了单电子的本征值、本征函数和自旋极化分裂,用过渡态理论计算了部分光学跃迁和电荷转移跃迁的能量,并用Case-Karplus电荷分配法计算得到自旋-轨道耦合常数ξ和讨论了晶体吸收光谱的精细结构.

X_α STUDY OF LASER CRYSTAL(Ⅳ)——A DV-X_α-HF CALCULATION OF ALEXANDRITE

A new method DV-Xα-HF is proposed. The DV-Xα-HF study of the cluster （BeCrO6）7-is reported for the first time. The single-electron energy eigenvalues, the crystal field sep-aration parameter 10Dq and charge transfer transition energy are given. The DV-Xα-HFmethod is also generalized to the multiplet calculation and configuration mixture. The calcu-lated values are in good agreement with the absorption spectrum experiments of laser crystalalexandrite. It is obvious that the combination of DV-Xα wavefunction and double-electronoperator will probably provide a simple and effective method for the multiplet calculationof clusters.

离散变分x_α的双电子计算及MgF_2Ni^(2+)的晶场能级

使用离散变分x_a双电子计算方法计算了激光晶体MgF_2:Ni^(2+) 的部分双电子积分,并由此获得晶体的单态和三重态分裂值.结合离散变分x_a自旋计算,获得了MgF_2:Ni^(2+)的晶场能级.

Cr∶Mg_2SiO_4晶体中络离子(CrO_4)^(4-)的自旋极化MS-X_α计算

本文采用自旋极化MS-X_α方法计算了Cr:Mg_2SiO_4晶体中络离子(CrO_4)^(4-)的电子结构,给出了T_d群和C_(3v)群下的单电子能量本征值、本征函数和自旋极化分裂值。用过渡态理论计算了部分光学跃迁和电荷转移跃迁的能量。采用Case-Karplus电荷分配法计算得到自旋-轨道耦合常数ζ_(?)。讨论了配位体的距离对单电子轨道和基态组态的影响,也讨论了对称性变化的影响。