碱式硝酸铜的制备及催化氧化四氢糠醇的性能

以工业硝酸铜和NaOH为原料,采用简单水热法制备了碱式硝酸铜,将其作为催化剂催化氧化四氢糠醇(THFA),利用FTIR,SEM,XRD,TG,XPS等方法对碱式硝酸铜的结构进行了表征。表征结果显示,所得碱式硝酸铜为高纯度晶体,呈颗粒状、晶体形貌良好。考察了反应条件对碱式硝酸铜催化氧化THFA的影响。实验结果表明,催化氧化150 mL THFA适宜的条件为:催化剂用量2.5 g、140℃、4 MPa、搅拌转速300 r/min。在该条件下,合成丁二酸戊基四氢糠醇酯的选择性为91.794%,转化率为65.67%。碱式硝酸铜催化剂具有良好的稳定性,循环5次后,THFA转化率基本不变,选择性大于80%,为合成四氢糠醇酯提供了一条方便绿色的途径。

发散状介孔SiO_(2)负载Ag-CeO_(2)催化剂选择性氧化THFA的研究

采用溶胶-凝胶法合成具有高比表面积(959.72 m^(2)/g)的发散状介孔SiO_(2)(MSNs),制备了不同Ag负载量的Ag-CeO_(2)/MSNs催化剂,探究了其对四氢糠醇(THFA)选择性氧化生成乙酸四氢糠酯的催化效果。当Ag的负载量为10%时催化效果最佳。在反应温度为145℃、反应压力为4 MPa、转速为325 r/min、催化剂质量为1 g的条件下,反应转化率为84%,产物选择性为81.03%。用N_(2)-吸附脱附、XRD、XPS、SEM、TEM、FT-IR等手段对催化剂进行表征,结果表明,Ag和CeO_(2)粒子以稳定且高度分散的状态负载于MSNs表面及发散状孔道内部;Ag-Ce存在双金属协同作用,Ag易使环氧化物C—C键断裂开环,Ce能使Ag容易吸附氧气,从而提高催化效率。催化剂重复使用5次后THFA转化率仍可达73.85%,产物选择性为78.43%。