原子荧光形态分析仪在汞、锑形态分析中的应用

原子荧光形态分析仪SA-10是基于高效液相色谱和氢化物发生原子荧光联用技术的一台元素形态检测仪,该仪器对汞和锑形态的分析性能是:Hg(Ⅱ)、MetHg、EtHg、Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ)的检出限分别为0.5、0.3、0.4、1和5μg/L,线性范围分别是0.5～1000、0.3～1000、0.4～1000、1～1000和5～1000μg/L,该区间内的线性相关系数均大于0.9990,标准偏差均小于3.0%。本文主要介绍了该仪器在海产品、环境水样、土壤中的汞形态分析和化妆品中的锑形态的应用。

酸蛋白沉淀-原子荧光光谱法测量血铅

血样的前处理包括取一定量血样加入到装有载流的离心管中,在旋涡混合器上振荡混匀,静置后离心沉淀,得到澄清透明的待测溶液;使用了新型的还原剂,使得载流的酸度适用范围在3.5%～4.5%之间;当载气的流量为400mL/min,屏蔽气流量为800mL/min,还原剂中硼氢化钾的浓度为1%,辅阴极的电流为25mA时,测定时的灵敏度最高;在铅标准溶液中加入各种干扰离子,测定结果表明全血中常见的二价阳离子的生理浓度对原子荧光测定铅无明显的干扰;用本方法测定标准冻干牛血样品,测得值分别为93±11μg/L和241±14μg/L,都在标准值的允许范围内;而且测定了两个人的全血样品和加铅标准溶液的回收率,回收率都在97%～103%之间;此外用本方法还测定了20份全血样品,测定结果跟石墨炉原子吸收测定结果作对照,通过配对t检验及相关性检验,两种方法无显著性差异而且具有很好的一致性。

酶法合成EPA/DHA型卵磷脂

蛋黄卵磷脂和精制深海鱼油在正己烷介质中 ,lipolase固定化脂肪酶的作用下 ,通过发生酯交换反应 ,获得含有ω - 3型多不饱和脂肪酸EPA(二十碳五烯酸 )和DHA (二十二碳六烯酸 )的卵磷脂。研究表明 ,在正己烷介质 (含微量水 ,V水∶V正 =1∶10 0 0 )中 ,蛋黄卵磷脂和鱼油底物浓度比为 1∶4 ,脂肪酶酶活为 6 9U/mL ,在 4 5℃恒温水浴中磁力搅拌反应 12h ,用气相色谱分析 ,得到的卵磷脂中EPA和DHA的含量分别为 1 4 0 %和 5 4 3% ,总含量为 6 83%。

高压液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱(HPLC-HG-AFS)联用技术检测水产品中硒的赋存形态

目的采用高压液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱联用技术(HPLC-HG-AFS)对水产品中硒的赋存形态检测进行研究。方法通过实验优化流动相、提取剂、提取时间及其仪器条件,建立HPLC-HG-AFS联用技术检测水产品中硒形态的分析方法。用去离子水在70℃水浴下超声提取1 h,流动相为pH 6.0的40mmol/L(NH4)2HPO4溶液,阴离子交换柱分离,HG-AFS检测。结果样品加标量在0.10、1.00 mg/kg时的回收率均在86.6%以上,相对标准偏差均小于5%。结论本研究证明使用该方法测定水产品中的硒形态较为准确、可靠,为科学评价水产品质量、进一步细化富硒水产品的判定标准和鉴别其真伪提供技术手段,为科学有效地开展其风险评估提供技术支撑和数据支持。

低压液相色谱-原子荧光快速测定鱼肉和土壤样品中汞形态

使用最新的低压液相整体柱与原子荧光联用及控温混旋提取技术,建立了鱼肉样品中汞形态分析的快速前处理及测定的方法。称取适量鱼肉样品,打成泥状,加入提取液（10%HCl,1%硫脲,和0.15%KCl）,置于恒温混旋仪上,2000 r/min混旋提取,整个前处理和分析过程在30 min内可完成。样品的提取液先经过分离,然后经形态管内紫外消解,使用氢化物发生原子荧光的方法检测,得到各形态组分。本方法采用Merck整体柱分离,通过流速梯度淋洗将色谱分离和检测时间缩短到10 min之内。对流动相的配比和组分进行优化,确定了流动相的组成为3%（V/V）乙腈,30 mmol/L乙酸铵和0.03%（V/V）2-巯基乙醇。在样品分离后,选用灯内紫外消解方式,再进行检测,获得更高的检测灵敏度。本方法得到甲基汞和无机汞的检出限（DL）分别为0.15和0.14μg/L；相对标准偏差（RSD）〈5%；线性相关系数（R）〉0.999；用本方法检出了实际鱼肉和土壤样品中的汞形态,加标回收率在85%~110%之间。本方法快速、简单、准确可靠,可用于鱼肉样品中的汞形态的日常检测。

LC-AFS法对动物源性食品中硫柳汞残留量的测定

建立了动物源性食品中硫柳汞残留量的LC—AFS分析方法。样品经酸、碱提取液提取，液相色谱分离后，先与氧化剂混合，再与空气混合，通过紫外光照射，硫柳汞被氧化成无机汞，最后与还原剂和盐酸发生氢化反应，进入原子化器，进行原子荧光测定。对样品前处理条件、液相色谱条件、氧化剂和原子荧光工作条件进行了考察。在优化实验条件下，疏柳汞在0～20μg/L范围内线性关系良好，相关系数为0．9994，检出限为（S／N=3）0．4μg／L。5种样品在10．0、20．0、40．0μg／kg3个加标水平下的平均回收率为71％～83％，相对标准偏差（RSD）为1．6％～4．5％。该法适用于动物源性食品中疏柳汞残留量的测定。

适用于现场检测的小型形态分析系统及富硒保健品测定

研发了一种适用于现场检测的小型形态分析系统（SA-30）,创新性的集成了新型灯内紫外消解处理器与流速可变程序的低压整体柱,能够成功分离As、Se、Hg的形态,并实现流速梯度淋洗和As、Se形态同测;小型的灯内紫外消解装置,消解效率高,无需辅助氧化剂,抗有机溶液和基体的干扰能力强;SA-30装置具有小巧、性能稳定的液相泵及小尺寸蠕动泵,比目前已商品化的SAP-20形态升级模块缩小了50%以上,是完全适合于现场检测的小型便携形态分析仪。采用该装置对富硒保健品进行分析,四种硒形态SeCys、SeMet、Se（IV）、Se（VI）的检出限（DL）分别为0.57、0.59、0.53、0.62μg/L,实际样品测量值与参考值吻合良好,加标回收率在85%-110%之间。

基于光化学气相发生的重金属痕量分析方法的介绍

光化学气相发生作为原子光谱的样品引入方式,是近年来重金属痕量分析领域新兴的研究热点。相比传统的化学发生方法,光化学发生的仪器简单,仅需一个紫外(UV)光源和低分子量的醇、醛、有机酸(甲酸、乙酸、丙酸、丁酸等)作为还原剂,是更绿色环保的分析方法。本文从光化学发生机理,气相发生装置,发生试剂优化,以及光化学发生的应用领域等方面,介绍了基于光化学气相发生的重金属痕量分析方法。

新型UVHg-1000紫外光化学发生测汞仪简介及其对水中超痕量汞的检测

研发了一种型号为UVHg-1000的紫外光化学发生测汞仪,用于自来水、地表水、地下水中痕量汞的检测。水中的痕量汞经C18固相萃取小柱(SPE)富集,洗脱进入紫外发生装置产生汞原子,汞原子被导入原子荧光检测器进行检测。本方法首次将固相萃取富集-光化学发生法串联系统应用到测汞领域,提高了检测灵敏度,同时也便于野外采样,样品保存以及样品运输。可通过增加进样环的方式实现自动配制标准曲线;可不经消解,直接测量水样中的有机汞。本方法对水中汞总量的检出限为0.0005μg/L,线性范围0.5～1000 ng/L,相对标准偏差(RSD)为5%以内,线性相关系数(R)>0.995,实际样品回收率为85%-110%。

疑似犬细小病毒引起的出血性肠炎诊疗报告

长沙市郊某养殖场，饲养警犬30只，1993年11－12月成年犬6只，幼犬21只发生了一种以出血性肠炎及心肌炎为特征的传染病。临床表现体温升高，呕吐，腹泻，白细胞减少等症状。根据流行病学，临床症状，病理刻检变化，实验室细菌学检查与白细胞计数，初步诊断为疑似犬细小病毒引起的出血性肠炎和心肌炎。经肌注高免血清和转移因子，并作补液与使用抗菌素等对症疗法治愈17只，死亡10只，治愈率和死亡率分别为63％与37％，整个疫期40天。

貉假单胞菌病(Pseudomonosis)的诊断及防制

1988年6月某野生貉驯化饲养场,发生一种以肺出血为特征的传染病。首先仔貉发病死亡,随后成年貉也发病死亡,经剖检及实验室诊断为貉假单胞菌病。现将发病情况、诊断及防制经过报道如下。

应用高效液相色谱-原子荧光光谱联用技术测定英国FAPAS鱼肉样品中甲基汞含量

FAPAS(食品分析能力评价体系)是英国农业渔业和食品部于1990年创建的非赢利性的官方组织,由英国中心科学实验室负责管理,目前已成为食品分析领域最具权威性的国际评价体系。汞及其化合物是环境中广泛存在的一类污染物,有机汞是联合国环境规划署确定的27种持久性有毒化学污染物之一。根据国家海洋局对渤海近海海域贝类等海产品持续9年的检测,发现海产品中汞含量呈逐年上升趋势。有机汞的毒性远远大于无机汞。

氢化物发生原子荧光光谱法测量化妆品中Sb的价态

考察了NaF、8-羟基喹啉、柠檬酸对Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ)原子荧光信号的掩蔽作用和还原解柠檬酸除掩蔽作用的方法。结果表明,0.10mol/L柠檬酸对Sb(V)掩蔽作用最强,且对Sb(Ⅲ)有增敏作用,最适于作为Sb价态测量的掩蔽剂,而10g/L碘化钾(KI)+10g/L硫脲(Tu)可在5h内完全解除柠檬酸对Sb(Ⅴ)的掩蔽作用。据此建立了化妆品中Sb价态的非色谱氢化物发生原子荧光测量方法。样品经0.10mol/L柠檬酸提取两次后,离心去上清液,合并定容,得到提取液;提取液酸化后直接测得Sb(Ⅲ)含量;提取液酸化并加入KI+Tu,放置5h以上后可测得Sb(Ⅴ)与Sb(Ⅲ)的含量和,此值减去Sb(Ⅲ)含量可得Sb(Ⅴ)含量。计算表明,该方法对Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ)的检出限(3σ)均为0.32μg/L,定量限(3σ)均为1.0μg/L。对实际化妆品作了测量,Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ)的加标回收率在70%～130%之间。实验中存在少量Sb(Ⅲ)到Sb(Ⅴ)的转化。

原子荧光在中国电子电气产品检测中的应用进展

回顾了原子荧光的发展,并综述了原子荧光在中国电子电气产品中重金属元素检测领域的进展:主要是开发了原子荧光测Cr(VI)的方法和仪器,及对现有测Pb、Cd的方法进行改进,以解决电子电气产品中高金属基体对测量的干扰。最后,展望了原子荧光在中国电子电气检测领域中的应用前景。

化妆品中砷、锑无机形态的HPLC-HGAFS同测

本文通过优化样品提取条件、色谱分离条件、柱后处理条件和仪器检测条件,采用高效液相色谱-氢化物发生原子荧光光谱联用(HPLC-HGAFS)技术建立了化妆品中Sb(III)和Sb(V)以及As(III)和As(V)形态的同时测定的方法。重点研究了提取液组成对Sb形态转化的影响和Sb(V)柠檬酸络合物的柱后转化条件,结果表明在1:1的柠檬酸-柠檬酸钠的缓冲溶液中Sb的各个形态相互转化率最低;提取得到的Sb(V)的柠檬酸络合物可以在HCl+KI溶液中在线还原为Sb(III)的柠檬酸络合物而得以检测。该方法对As(III)、As(V)、Sb(III)和Sb(V)的检出限分别为2.4、3.1、0.5和5.0μg/L,线性范围分别是2.4～1000、3.1～1000、0.5～1000和5～1000μg/L,该区间内的线性相关系数均大于0.9990,标准偏差均小于3.0%。采用本方法对粉剂、液态、固态等化妆品进行了测定,其加标回收率都在77～110%之间,证明该方法适用于同时测定化妆品中锑和砷的无机形态。

液相色谱-原子荧光联用法测定鱼油中的甲基汞

先后采用10%KOH+1%硫脲和20%HCl提取鱼油样品,用液相色谱-原子荧光联用技术测定样品中的甲基汞含量。试验结果表明,线性范围在0～10μg/L之间,相关系数为0.999 3,检出限为0.2μg/L,加标回收率在96.0%～105.0%之间,相对标准偏差小于5%。该方法快速、简便、准确。

酶法合成EPA／DNA型卵磷脂

最近的研究表明，二十碳五烯酸(EPA)和二十二碳六烯酸(DHA)的生理功能因其在脂肪中的分子形式不同而不同，EPA、DHA作为脂肪酸或它的甲、乙酯及甘油酯容易氧化，而EPA、DHA型卵磷脂使其氧化稳定性增强。并且磷脂分子形态可以原封不动地由细胞摄取，在细胞内分解为EPA、DHA与磷脂，显示出增效作用，

液相色谱-原子荧光法测定鱼肉中甲基汞、乙基汞、无机汞

目的:建立液相色谱-原子荧光法测定鱼肉中无机汞、甲基汞、乙基汞的形态分析方法。方法:样品用10%盐酸-1%硫脲-0.15%氯化钾提取、氨水调pH2～8的范围内,用MP-C18反相柱分离,原子荧光光度计测定。结果:3种汞化合物的线性范围在0～60μg/L时,其线性相关系数均优于0.999;低、高两种浓度方法的相对标准偏差(RSD)均小于7%;回收率79%～108%;检出限(S/N=3)0.4μg/L～0.5μg/L。国家标准物质鱼肉(GBW10029)中甲基汞的测定值在标准值范围内。结论:方法提取效率高,简单、快速、准确,灵敏度高,精密度好,适用于鱼肉中无机汞、甲基汞、乙基汞的测定。