镍基粘结型催化剂上甲烷解离和CO歧化反应动力学研究

用脉冲微反色谱技术研究了在镍基粘结型催化剂上CH_4解离和CO歧化反应动力学,以及稀土氧化物的催化作用.因碳在表面沉积对活性有影响,引入了积碳因子,得到了满意结果.稀土氧化物的合适加入量均可降低反应活化能.对CH_4解离反应,La_2O_3和CeO_2的适宜值均为3%(mass),而CO歧化反应La_2O_3为4.5%(mass),CeO_2为3%(mass).在稀土氧化物加入量为0-6%(mass)内,活化能降低范围:CO歧化为33kJ/mol,CH_4解离为44kJ/mol.认为吸附态的甲烷脱除第一氢原子是反应控制步骤,稀土氧化物通过对吸附态的甲烷分子和邻近Ni原子的正电吸引,改变了甲烷解离的机理,使活化能降低.CO借助稀土氧化物中晶格氧转移使其更易实现歧化反应,使活化能降低.发现CO歧化反应中生成的碳对活性影响比较小,认为这是由于沉积在镍表面上的碳迁移到载体上的缘故.

钙钛矿型化合物催化氧化性能与d电子构型关系的研究

我们用活性评价、磁性测定、原子吸收光谱、TPR(程序升温还原)、TPSR(程序升温表面反应)、XRD等手段研究了以共沉淀和混合法制备的LaMO_3(M为从钛到铜的八个过渡金属离子)钙钛矿型化合物对GH_4和CO的催化氧化性能.结果表明,随M离子的d电子数增多,催化剂的催化氧化活性呈现三峰变化模式并与表面氧结合能及TPSR活性氧物种分布规律一致.根据磁性分析了M离子d电子组态,对活性的三峰现象作了说明.比较了不同方法对催化剂上氧物种的表征效果.考察了在氧化还原气氛下M离子价态变化规律.根据实验结果讨论了催化剂上活性氧物种分布.

烷基芳烃催化脱烷基

烷基芳烃脱烷基主要用于从裂解汽油中回收苯和萘。本文综述了加氢脱烷基过程和水蒸汽脱烷基过程常用的催化剂和反应机理,并对比了两个过程的优缺点。

稀土催化进展——1992年京都国际稀土会议

1992年6月1日至6月6日,在日本京都召开国际稀土学术讨论会。有日本、中国、美国、法国、英国、德国、丹麦、加拿大、瑞典、瑞士、意大利、印度、澳大利亚、俄国、

掺杂纳米TiO_2光催化性能的研究

利用浸渍法分别制备了Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu六种过渡金属离子掺杂改性的二氧化钛光催化剂,以乙酸水溶液的光催化氧化反应和二氧化碳还原反应为探针,评价了掺杂催化剂的光催化性能.借助光电子能谱(XPS)、X射线衍射分析(XRD)等手段对掺杂催化剂进行了表征.研究结果表明,经过渡金属离子掺杂后,光催化性能均有不同程度的改善,改善程度按Cr、Co、Ni、Fe、Mn、Cu递增.掺杂后催化剂表面吸附氧的活泼性、金属离子的价态及得电子能力上的差异决定了不同离子掺杂纳米二氧化钛光催化性能的差异.

过渡金属掺杂二氧化钛光催化性能的研究

采用浸渍法制备了过渡金属掺杂的光催化剂MOx/TiO2(M=Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu).以乙酸的光催化氧化降解反应为探针,研究了催化剂的光催化性能.研究结果表明,经过渡金属掺杂改性的二氧化钛,光催化性能都有所提高.掺杂量有一个最佳值,在最佳掺杂量时,催化剂光催化性能的提高程度与对应金属氧化物的生成焓有很好的一致性,还发现光催化性能与过渡金属离子稳定氧化态的电子亲和势与离子半径的比值间呈现火山型关系曲线.

超声共沉淀法制备LaCoO_3纳米微晶的研究

首次在共沉淀阶段使用超声波辐照的方法制备了ＬａＣｏＯ３复合氧化物纳米微晶，通过Ｘ射线衍射分析（ＸＲＤ）、透射电子显微镜（ＴＥＭ）和比表面（ＢＥＴ）等分析手段研究了不同频率的超声波对ＬａＣｏＯ３结构和性能的影响。实验证明，在实验范围内随着趋声波频率的增加ＬａＣｏＯ３粒径减小、比表面增加、（１０４）晶面和（０２４）晶面的衍射强度减小。

掺铜二氧化钛光催化剂的XPS研究(英文)

利用浸渍法制备了铜掺杂的二氧化钛,以乙酸为模型物研究了催化剂的光催化活性,利用XPS结果对改性后的催化剂进行了分析.结果表明,改性后的催化剂表面吸附氧的提高和Cu+/Cu2+的共存有利于光生载流子的分离和界面电子转移,因而改善了催化剂的光催化性能.

生物催化石油脱硫技术进展

介绍了生物催化石油脱硫技术的基础研究进展 ,包括生物催化脱硫机理、生物催化剂的制备及其性能改善、生物脱硫技术工业化应用前景等 ,并指出了目前存在的问题。认为随着近年来生物酶化学、遗传学、生物工程等学科的发展 。

过渡金属对Pd/γ-Al_2O_3催化剂活性的影响

利用分步等体积浸渍的方法 ,从蒽醌法生产双氧水的角度 ,制备了系列氢化催化剂 .同时 ,利用TPR ,XRD和TEM等技术 ,考察了第 4周期过渡金属对Pd/γ Al2 O3 催化剂活性的影响 .结果表明 ,铁系元素和锌助剂有利于钯在载体上的分散 ,提高了Pd的催化活性 ,使氢化效率提高 5 %～ 16 % 。

钾助剂对Cu/ZrO_2合成甲醇催化剂活性的影响

考察了钾助剂对Ｃｕ／ＺｒＯ２合成甲醇催化剂活性的影响，发现添加适量的钾可以显著提高其对ＣＯ／２Ｈ２合成甲醇反应的活性，同时使生成ＣＯ２的选择性略有提高．ＸＰＳ和ＴＰＲ结果显示，钾呈现出给电子效应，钾的助剂作用可能是通过调节反应气体中ＣＯ２的含量而实现的．

含氧气氛下预硫化钙钛矿LaCoO_3上的CO还原SO_2反应

对钙钛矿LaCoO3 在含氧气氛下的预硫化过程进行了研究 .结果表明 ,在一定含氧气氛下硫化后的LaCoO3 催化剂 ,用于含氧气氛下CO还原SO2 反应具有很高的活性 .XRD物相分析结果表明 ,硫化后的LaCoO3 仍保持钙钛矿物相结构 ,但同时出现新的硫化物La2 O2 S和氧化物Co3 O4物相 .通过对硫化前后的催化剂进行O2 TPD和SO2 TPD分析 ,认为CO还原SO2反应机理可能是在一定的温度下 ,在钙钛矿LaCoO3 上发生CO氧化燃烧反应 ,在硫化物La2 O2 S上发生CO还原SO2 反应 。

催化精馏专用填料型固体酸SO_4^(2-)/ZrO_2-Al_2O_3-Al的研究

为了研制催化精馏专用催化剂 ,采用铝阳极氧化法制备了Al2 O3 Al一体型载体 ,并将活性固体超强酸SO42 -/ZrO2 引入到Al2 O3 Al上 ,得到一种新型催化精馏专用填料式固体酸SO42 -/ZrO2 Al2 O3 Al催化剂 .利用XRD、SEM、BET、XPS、NH3 TPD等手段对其进行了表征 .结果表明 ,所制得的阳极氧化铝膜厚为 5 6 μm ,SO42 -/ZrO2 Al2 O3 Al固体酸具有比表面积大、酸强度适中的特点 .XRD结果表明 ,ZrO2 在Al2 O3 Al上处于高度分散状态 .将该固体酸用于乙酸 /乙醇酯化反应中 ,显示出较高的催化活性 。

超声促进浸渍法制备催化剂LaCoO_3/γ-Al_2O_3

使用超声波促进浸渍法制备了负载纳米钙钛矿型催化剂LaCoO3/γ-Al2O3,考察了超声波辐照对催化剂性质的影响.实验结果表明,在浸渍过程施加超声波辐照可以显著缩短浸渍时间、增加活性组分的负载量和孔内含量、提高活性组分的分散度,使催化剂对NO分解反应的催化活性增加.

MAF固体碱催化剂催化合成丙二醇甲醚

研究了甲醇与环氧丙烷在固体碱催化剂MAF存在下非均相合成丙二醇甲醚的过程。在反应温度为120～130℃、催化剂用量(质量分数)为0.20%～0.30%、甲醇与环氧丙烷摩尔比为3/1～5/1的反应条件下,环氧丙烷的转化率在98％以上,丙二醇甲醚的选择性达95％,收率达93％,产品中伯醚的选择性为92％～93％。实验发现,该固体碱催化剂使用后无须任何处理,可重复使用,是一种稳定性好、选择性高的环境友好催化剂。

负载型过渡金属氧化物催化剂上SO_2的还原

研究了γ Al2 O3负载过渡金属氧化物催化剂上CO还原SO2 的反应 ,考察了系列过渡金属对该反应的催化活性 ,发现Fe系催化剂的性能最好。同时对还原反应的条件进行了选择 ,发现在较低温度下 ,大空速不利于SO2 的还原 ,而在较高温度下 ,气体空速对反应影响不大 ,不同的物料配比对反应结果有很大影响 ,当CO∶SO2 =2时 ,最有利于单质硫生成。研究证明 ,金属硫化物是催化SO2 还原反应的活性相 ,该活性相的形成与催化剂的氧化还原能力有关 。

过渡金属硫化物催化剂上SO_2的还原

对系列过渡金属硫化物催化剂上CO还原SO2 的反应进行了研究 .结果表明 ,FeS的催化性能最好 ,而MnS的催化性能最差 ,其他几种催化剂的活性顺序依次为CoS >CuS >NiS .催化剂的活性与硫化物自身的氧化还原能力、所具有的晶相结构及其同SO2 的吸附键合作用力有密切的关系 .在硫化物催化剂上 ,SO2 还原的反应机理很可能是贫。

纳米晶LaMnO_3及La_(1-x)Sr_xMnO_3的合成及其催化氧化性能

纳米晶ＬａＭｎＯ３及Ｌａ１－ｘＳｒｘＭｎＯ３的合成及其催化氧化性能刘源秦永宁（天津大学化工系，天津３０００７２）韩森（天津大学化工系一碳化工国家重点实验室，天津３０００７２）关键词纳米晶，钙钛矿型复合氧化物，一氧化碳，催化氧化，超临界干燥分类号Ｏ６４...

新型镍系液相加氢催化剂

针对工业上通常采用的辛烯醛加氢制备辛醇的工艺,采用浸渍法制备了一种新型镍系液相加氢催化剂。在小型加压评价装置上,考察了催化剂中活性组分镍的含量、助剂镁的加入量以及还原温度对催化剂加氢性能的影响。在此基础上,进行了400h的运转实验。实验结果表明,催化剂中活性组分镍质量分数在20 0%左右时,催化剂的加氢活性最佳;在催化剂中加入助剂镁有利于提高加氢活性,镁的质量分数在1 9%左右为最佳;催化剂的还原温度不宜超过600℃。该催化剂用于辛醇液相加氢精制反应,具有良好的加氢活性、选择性和稳定性。

由煤系高岭土合成小晶粒NaY分子筛及其应用

利用不同的方法分别合成了常规尺寸和纳米NaY分子筛,并采用XRD和TEM手段对合成样品进行了表征,小晶粒分子筛其粒径小于100 nm。催化裂化试验表明,纳米分子筛可提高大分子转化能力及改善产物选择性,比常规晶粒尺寸分子筛更为优越的性能。