杂多化合物催化性能的研究——第四周期过渡金属钼磷三元杂多化合物的合成及表征

本文用改进的方法成功地合成了以第四周期二价过渡金属离子取代12-钼磷杂多酸中的一个钼,并保持Keggin结构的五个新化合物:Na_5[PZ(H_2O)Mo_(11)O_(39)·5H_2O,其中Z分别为Mn、Co、Ni、Cu、Zn,并利用红外光谱及热分析等手段对合成产物的结构及热稳定性作了系统的研究,结果表明,合成产物与12-钼磷杂多化合物具有类似的结构,但合成产物的热稳定性明显低于12-钼磷杂多化合物。

单取代杂多化合物在以分子氧为氧化剂的环己烯氧化反应中的催化作用

单取代杂多化合物在以分子氧为氧化剂的环己烯氧化反应中的催化作用秦笃捷，王国甲，吴越（吉林大学化学系，长春，１３００２３）关键词杂多化合物，环己烯，催化氧化单取代杂多化合物作为＂卟啉无机同系物＂而用于均相及相转移催化已引起人们的关注［１～３］．由于这类...

第四周期过渡金属钼磷三元杂多化合物的氧化还原性质研究

研究了Keggin结构钼磷杂多化合物Na_5[PM(H_2O)Mo_(11)O_(39)]·nH_2O(M=Mn^(2+),Co^(2+),Ni^(2+),Cu^(2+),Zn^(2+)在溶液中的氧化还原性质,发现环境的改变可对杂多阴离子的极谱半波电位产生影响,其影响程度的大小决定于过渡金属离子本身的性质。取代后的钼磷杂多阴离子的半波电位顺序为Ni^(2+)>Co^(2+)>Zn^(2+)>Cu^(2+)>Mn^(2+),pH值的变化影响氧化还原性质,并阐述了变价金属Cu^(2+)对杂多阴离子氧化还原性质的影响.

过渡金属对缺位Keggin结构杂多化合物的修复

合成了第四周期过渡金属取代的Keggin结构钼磷、钨磷杂多化合物．讨论了合成条件，运用P－0键的IR振动变化表征了过渡金属离子电子组态的变化对缺位配体的修复作用．

石墨管原子吸收法测定原子簇化合物中钼铁含量

不久前,我们研究了火焰原子吸收测定Mo-Fe-S原子簇化合物中钼铁元素的方法,收到了较好的效果。但待测液中铁的含量小于20μg/ml时,铁对钼测定所产生的正干扰消除得不理想。并且当钼、铁浓度小于10μg/ml时,测量的准确度较差.为了克服以上不足,我们研究了石墨管原子吸收法测定低含量钼、铁元素的方法,取得了满意的结果.

杂多化合物催化性能的研究—第四周期过渡金属取代的钼磷三元杂多化合物在环己烯氧化反应中的催化作用

过渡金属单取代的杂多化合物［（ｎ－Ｃ４Ｈ９）４Ｎ］８－ｎ［ＰＺｎ＋ＢｒＭｏ１１Ｏ３９］（Ｚ＝Ｍ２＋ｎ、Ｆｅ３＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋）对以过氧化氢为氧化剂的环己烯氧化反应具有良好的催化性能．基于动力学、红外光谱及电化学方法的研究，对反应机理作了讨论．认为这类取代的杂多化合物与Ｈ２Ｏ２作用形成了活性中间体，活性中心为参与取代的过渡金属离子．

杂多化合物的催化性能研究——第四周期过渡金属取代的三元钼磷杂多化合物在H_2O_2分解反应中的催化作用

在合成缺位取代的钼磷杂多化合物Na_5[PM(H_2O)Mo_(11)O_(39)]·5H_2O[M=Mn^(2+)、Co^(2+)、Ni^(2+)、Cu^(2+)、Zn^(2+)的基础上,研究了它们在H_2O_2分解反应中的催化活性规律.并与相应的硫酸盐MSO_4在同一反应中的催化活性规律作了比较,发现虽在活性上缺位的杂多化合物较之硫酸盐高,但对过渡金属而言,其活性顺序是一致的.在此基础上,以含铜缺位取代的杂多化合物和CuSO_4为例,对它们在H_2O_2分解反应中的催化动力学性质作了深入的研究,对反应机理作了讨论.