1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘-OsO_4催化烯烃的不对称氨羟化反应

在氧化 -供氮试剂 N -氯代氨基甲酸苄酯存在下 ,1 ,4-双 ( 9-O-奎宁 ) -2 ,3 -二氮杂萘 -Os O4催化剂在 5种烯烃的不对称氨羟化反应中表现出极高的对映选择性 ( 85 %～ 99% e.e.)和区域选择性 ,产率 48%～ 68% .

一种新型可溶性高聚物负载手性配体的合成及其催化烯烃的不对称双羟化反应研究

在碱性条件下，聚乙二醇单甲醚（HO—OPEG—OMe）与1，4-二氟蒽醌进行亲核单取代反应生成中间体F—AQN—OPEG—OMe，产率88％．F—AQN—OPEG—OMe与奎宁锂进行亲核取代反应，以95．6％的产率得到新型手性配体QN—AQN—OPEG—OMe．QN—AQN-OPEG-OMe与OsO4原位配位生成的均相催化剂在4种烯烃的不对称双羟化反应中表现出较高的对映选择性（92％-99％g．e．）和化学产率（80％-94％）．催化活性和立体选择性与Sharpless手性配体（DHQ）2AQN相当．反应结束后，配体可用乙醚沉淀回收，循环使用5次，催化剂的催化活性和立体选择性无明显改变，配体的回收率均在95％-97％之间．

毛细管气相色谱法测定紫苏提取液中紫苏醇含量

目的建立紫苏提取液中紫苏醇的含量测定方法。方法采用毛细管气相色谱法,BP5石英毛细管柱(15m×0.53mm),检测器温度260℃,柱温220℃,载气流速10mL·min1,氢离子火焰检测器(FID)。结果紫苏醇的浓度在0.008～1.300mg·mL1与测得的色谱峰面积成良好线性关系,其线性回归方程为Y=40532X-792,相关系数(r)0.9995。最低检测限0.002mg·mL1,日内精密度0.52%,日间精密度0.98%,平均回收率102.7%。结论该实验方法快速、简便,灵敏度高,值得推广和应用。

新手性配体(QN)_2AQN的合成及其催化肉桂酸甲酯的不对称氨羟化反应研究

在AlCl3和多聚磷酸的存在下,以邻苯二甲酸酐和对二氟苯为原料,通过Friedel-Crafts和环化反应,用改进的方法以60%的产率生成1,4-二氟蒽醌.然后通过奎宁锂与1,4-二氟蒽醌的亲核取代反应得到新型手性配体(QN)2AQN,产率85%.在氧化-供氮试剂N-氯代氨基甲酸苄酯存在下,(QN)2AQN与OsO4原位生成的催化剂在五种肉桂酸甲酯的不对称氨羟化反应中表现出优异的对映选择性(90%～96%ee)和一般至优秀的区域选择性(75∶25～98∶2),产率50%～70%,高于文献报道的结果.该手性配体易于合成,成本低廉,用于催化不对称氨羟化反应,可以制备光学活性的α-氨基酸酯类化合物.

对映选择性识别生物活性小分子的新型手性荧光受体

a-氨基酸是重要的手性药物及代谢中间体，它们的生物活性与其绝对构型严格对应。基于对映选择性识别它们对该类药物的作用机理以及在体内代谢过程的研究具有十分重要的科学意义。

手性配体3,6-双(9-O-二氢奎尼丁)哒嗪的合成及其在烯烃不对称氨羟化反应中的催化性能

采用改进的方法,以NaH作为碱,在温和条件下通过二氢奎尼丁和3,6二氯哒嗪的亲核取代反应合成了手性配体3,6双(9O二氢奎尼丁)哒嗪((DHQD)2PYDZ),配体的产率为78%.以N氯代氨基甲酸苄酯钠为氧化供氮试剂,由(DHQD)2PYDZ与OsO4原位生成的催化剂在6种烯烃的不对称氨羟化反应中表现出较高的立体选择性(83%～92%)和区域选择性(79∶21～88∶12),反应主产物的化学产率为40%～76%.

强酸型阳离子交换树脂在对氟肉桂酸甲酯合成中的应用

目的 :在强酸型阳离子交换树脂的催化下 ,对氟肉桂酸和甲醇酯化合成不对称二羟化和不对称氨羟化反应原料—对氟肉桂酸甲酯 .方法 :将适量对氟肉桂酸、甲醇以及离子交换树脂搅拌均匀、回流 5h .蒸出过量甲醇后 ,萃取剩余物 ,有机相过滤得树脂 .树脂在淋洗、干燥后可重复使用 .合并的淋洗液和滤液经洗涤、干燥以及蒸出溶剂后得对氟肉桂酸甲酯 .产物经红外图谱、核磁共振谱以及熔点鉴定 .结果 :在优化的实验条件下 ,该反应化学产率高达 97.5 % .产物的红外图谱、核磁共振谱以及熔点与文献值相符 ,薄层色谱结果表明产物的纯度高 .结论 :采用固体强酸型阳离子交换树脂作催化剂的酯化反应产率高、成本低、对设备腐蚀小、工艺简化 。

分析化学渐进式教学模式

为实现在高等学校实施素质教育的教学宗旨,结合分析化学教学实际,提出教学分析化学渐进式模式的构想,并应用在教学活动中.从渐进式教学目标、教学内容和教学手段三方面对渐进式教学模式的构想和实践活动进行了总结.

极谱法测定华法林钠的含量

目的 建立基于氧极谱催化波间接测定华法林钠的新方法 ,并将之应用于华法林钠片剂中华法林钠含量的测定。方法 采用电化学分析方法。结果 我们以H2 O2 催化波作检测信号 ,在 0 .1mol·L-1NH3 ·H2 O NH4Cl (pH =9.5± 0 .2 )水溶液介质中 ,该催化波二阶导数峰电流与华法林钠浓度在 6 .0× 10 -7～ 8.5× 10 -6mol·L-1范围内呈良好的线性关系 ,r =0 .9998。结论 本方法简单方便 ,有良好选择性 ,且避免了有机试剂对人体的毒害作用。实验证明该催化波仍具有氧波特征 。

药学专业本科生教育国际化的思考和探索

高等教育国际化是中国教育改革与发展的必然趋势。以药学院实施办学国际化为研究个案,初步探讨了药学专业本科生教育国际化的思路和措施,得出了以科研促教学、与国际著名制药公司合作培养学生、课程设置以实践能力培养为主以及本土化也是国际化的启示。

阳离子表面活性剂敏化的极谱催化波法测定螺内酯

目的:建立螺内酯含量测定的新方法。方法:应用阳离子表面活性剂CTMAB增敏的极谱催化波法。结果:在包含1 0 0mmol/LKIO3和8 0×1 0 - 8mol/LCTMAB的B -R缓冲液(pH =9 0 )条件下,螺内酯一阶导数峰高与其浓度在0 . 0 1～6 . 0 0 μmol/L范围内成线性,线性方程为Y =1 0 . 37(mm) +6 5 . 9X (r=0 .9997)。日内催化波峰高的精密度为2 . 6 %,平均回收率为1 0 1 3%。结论:该方法灵敏度高,操作简便,准确度好,可用于螺内酯片剂中螺内酯含量的测定。

兴趣原则在药学专业本科毕业设计中的实践

针对当今药学生特点和毕业设计教学现状,倡导以兴趣原则贯穿整个教学始终,摸索出明确学习目的、制定切实可行的实习计划和学生自己选择指导教师等六项培养方案,并进行了实践性探索。旨在提高教学质量,培养能够适应社会需求并具有自主创新能力的药学人才。

过氧化氢存在下极谱催化波法测定桑枝中桑色素的含量

目的考察过氧化氢(H2O2)存在下桑色素的极谱催化波,建立高灵敏度测定桑枝中桑色素含量的方法。方法采用电分析化学法。结果在0.2mol·L-1醋酸-醋酸钠(pH值5.3±0.1)和2.0×10-2mol.L-1H2O2最佳介质中,桑色素极谱催化波峰电流与其浓度在6.0×10-8～3.0×10-6mol.L-1范围内有线性关系。结论该方法灵敏度高、快速、简便,从电化学角度为桑色素清除氧自由基提供实验依据。

以“研究性学习”为核心本科见习教学的探索

见习教学是本科教育的重要组成部分,将"研究性学习"这一全新的教学理念引入到见习教学实践中,并以色谱法分离手性化合物的实验为例,就如何鼓励学员自己设计实验方案,正确进行实验操作,培养他们解决实际问题的能力等方面进行了探索,取得满意的教学效果,并初步建立起适合医科院校的本科见习教学模式.

一种可回收手性配体的合成及其对烯烃不对称二羟化反应的催化性能

用 1,4 二氟蒽醌与奎宁 (QN)反应可高收率地得到 1,4 双 (9 O 奎宁 )蒽醌 ((QN) 2 AQN) ,再经OsO4氧化可得到带有 4个羟基的手性配体 .在不对称二羟化反应的 2种不同体系中 ,该配体对 6种烯烃的反应表现出很高的对映选择性 (80 %～97% )和催化活性 (80 %～ 94 % ) .该配体不但具有金鸡纳生物碱衍生物小分子配体优异的立体选择性 ,同时也能象高聚物负载的大分子配体一样能够回收和重复使用 ,而且用量少 ,活性高 ,后处理简单 .在以反式肉桂酸乙酯为底物的不对称二羟化反应中 ,在t BuOH H2 O/K3 Fe(CN) 6体系中循环使用 5次 (配体平均回收率 93% ) ,在Me2 CO H2 O/NMO(N 甲基 N 氧吗啉 )体系中循环使用 8次 ,配体的催化活性和对映选择性基本保持不变 .

用于测定小分子多肽的两种电泳方法的比较

对于小分子多肽的分析目前多采用甘油—SDS—PAGE系统 ,但经实践后发现 ,此系统电泳时间太长 ,导致小分子扩散丢失较多 ,小分子成像不清。后经用尿素代替甘油 ,同时降低三层胶的浓度 ,制成 15.5%T(C =6 % )的分离胶、10 %T(C =3% )的间隙胶与 4 %T(C =3% )的浓缩胶 ,结果不但节省了电泳时间 ,且小分子多肽成像清楚。

自制显示系统检测免疫印迹中的目的蛋白

目前蛋白免疫印迹显示系统有显色法和化学发光法，因化学发光法具有灵敏、快速、准确等特点而倍受科研工作者的青睐，但一般商品化的化学发光试剂盒价格颇为昂贵，为此，在参考文献的基础上作了一些改进，将Tris-CI的pH值从7．5提高到11．0，同时提高了对碘苯酚的浓度（从1mmol／L提高到2mmol／L），得到了自制的化学发光试剂。首先用其检测了大肠杆茵中表达的2种不同分子量的蛋白（gam，13kDa；bet，30kDa），发现当蛋白上样量为2～20ng时，各蛋白条带均清晰显示。随后的斑点免疫印迹实验表明：自制及进口化学发光试剂在检测酶标二抗效价方面有着同样高的敏感性。

抗癌药物紫杉醇的手性C_(13)侧链的合成

目的方便快捷的合成抗癌药物紫杉醇的C13侧链。方法以一种可回收的小分子手性配体催化反式肉桂酸乙酯的不对称二羟化(AD)反应,得到手性连二醇,产物再经两步反应可获得高光学活性的紫杉醇C13侧链。结果各步反应产品纯化方法简单,配体可重复使用,紫杉醇侧链产率48.4%。结论该方法显著降低了紫杉醇的生产成本,为工业化生产抗癌药物紫杉醇打下基础。

改进的“一锅煮”法合成3-氨基-3-芳基丙酸

目的 :改进 3 氨基 3 芳基丙酸的合成方法 ,提高化学产率 .方法 :以甲醇为反应溶剂 ,芳香醛和 3当量醋酸铵反应生成希夫碱 ,再加入丙二酸 ,反应混合物剧烈回流 1 6h得目标产物 .将产物用核磁共振仪进行光谱学鉴定 .结果 :合成出 1 0种 3 氨基 3 芳基丙酸 ,其中 5种为新的β 氨基酸 ,产率为 2 5 %～ 79% ,比文献报道产率提高约 1 0 % .结论 :该合成法简单、易行 ,降低了反应成本 。