一些重酮体系与水的亲核加成反应的计算研究

采用密度泛函理论(DFT)方法在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上对4类重酮体系的模型化合物(H2X=Y,X为Si或Ge,Y为S或Se)与水的亲核加成反应的反应机理和势能剖面进行了理论计算研究,利用Bader的AIM(Atomin Molecules)理论对反应过程进行了电子密度拓扑分析研究.结果表明,所研究的4个反应的反应机理完全相同,即:两反应物分子首先经过一无能垒过程形成中间体络合物,该中间体络合物再经过4元环过渡态形成产物.4个反应的活化能垒分别为17.87、18.32、35.32及40.25 kJ/mol.所研究的4个双键体系的反应活性顺序为:Si S>Si Se>Ge S>Ge Se.

多溴代吩噁噻热力学性质的理论计算

采用密度泛函理论方法计算了135个多溴代吩噁噻在298.15 K和101.325 kPa时其理想气体状态的一些热力学性质的数值;研究这些性质与溴原子取代数目和位置的关系;预测多溴代吩噁噻异构体的相对稳定性。结果表明:多溴代吩噁噻的热力学性质与溴原子取代数目和位置有良好的相关性,相关系数平方R^2值接近1.000;多溴代吩噁噻异构体的相对稳定性主要由能量因素所决定且与多氯代吩噁噻基本一致;吩噁噻的溴化作用与氯化作用,随卤原子数目的增加在热力学上难易程度的变化情况不同。